摘要
主要研究了不同铝铁比的铁相固溶体对硅酸三钙(C3S)水化性能的影响.结果表明,铁相固溶体对C3S的水化具有抑制作用,并且其铝铁比越低,该抑制作用越明显.借助等温量热仪、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP‑OES)等测试手段发现,铁相固溶体水化后产生偏铁酸根离子和偏铝酸根离子,其中偏铁酸根离子会阻碍氢氧化钙的沉淀,从而抑制C3S的水化,而偏铝酸根离子可以减轻偏铁酸根离子对C3S水化的抑制作用.
目前,水泥制造业存在高能耗、高碳排放的问
综上所述,研究铁相固溶体对C3S水化的影响有助于开发新型胶凝材料,从而降低水泥生产的能耗及碳排放
按照化学计量比称取CaCO3、Fe2O3、Al2O3,使用行星球磨机(型号YXQM-1L)将其混匀,通过固相烧结法制备铁相固溶体Ca2AlxFe2-xO5(x=0、0.2、0.4、0.5、0.6、0.8、1.0),煅烧温度为1 300 ℃,保温时长2 h;按照化学计量比称取CaCO3、SiO2,通过固相烧结法制备C3S,煅烧温度为1 500 ℃,保温时长6 h,反复煅烧3次;按照1∶4的质量比称取Ca2AlxFe2-xO5与C3S,使用行星球磨机将2种样品进行充分混合后得到Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系样品,球磨过程中设定转速为400 r/min,混合时间为20 min.
将不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系样品与去离子水按照0.5的水灰比(质量比)进行混合,搅拌均匀后置于养护室((20±1) ℃,相对湿度98%)中,待水化进行到预设时间后,泡入异丙醇中终止水化.将浸泡24 h的样品放入真空干燥箱中烘干并研磨,得到试验用净浆样品.按照1∶4的质量比称取参比物刚玉(α‑Al2O3)和净浆样品并置于研钵中,向研钵中加入适量异丙醇后研磨5 min,使样品混合均匀,将得到的混合物置于真空干燥箱(型号DHG-9140A)中进行烘干,最终得到用于XRD定量分析的水化样品.

图1 不同Ca2AlxFe2-xO5⁃C3S体系水化热曲线
Fig.1 Hydration heat of different Ca2AlxFe2-xO5⁃C3S systems
由
由
综上,Ca2AlxFe2-xO5对C3S的水化具有抑制作用,并且其铝铁比越小,对C3S水化的抑制作用越明显.
为探究不同Ca2AlxFe2-xO5对C3S水化产物的影响,本研究对不同体系(x取值为0、0.6、1.0)、不同水化时间(5、12、24、48、120 h)的水化样品进行了X射线衍射分析,试验结果见

图2 不同体系水化样品的X射线衍射图谱
Fig.2 XRD patterns of hydrated samples from different systems

图3 不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系相演化图
Fig.3 Phase evolution patterns of different Ca2AlxFe2-xO5‑C3S systems
结合不同水化样品中的C3S含量变化进行深入分析,结果如

图4 不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系水化样品中的C3S含量
Fig.4 Content of C3S in different hydrated Ca2AlxFe2-xO5‑C3S systems
水化过程分为溶解与沉淀,二者均与溶液中离子的行为密切相关.为进一步探究Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系水化异常的原因,本研究开展了以下试验:将不同Ca2AlxFe2-xO5按照0.5的水灰比与去离子水混合进行水化,水化进行2 h后使用注射器将浆体通过0.22 µm的滤膜进行过滤,得到含铝铁水合离子的孔溶液,将该孔溶液与C3S按照0.5的水灰比进行混合并测试其水化热.此试验排除了铁相固溶体水化产物对C3S水化性能的影响,重点探究溶液中的离子在体系中的作用,试验结果见

图5 不同Ca2AlxFe2-xO5孔溶液‑C3S体系的水化放热曲线
Fig.5 Hydration heat flow of different Ca2AlxFe2-xO5 pore solution‑C3S systems
经过上述试验可以确定Ca2AlxFe2-xO5对C3S水化的抑制作用与溶液中的离子行为有关.因此本节通过ICP‑OES对不同样品水化过程中各离子的浓度进行表征,从而进一步对本体系的水化机理进行探究.

图6 不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系样品中的C
Fig.6 C

图7 不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系样品孔溶液中的偏铁酸根离子和偏铝酸根离子浓度
Fig.7 Metaferrate and metaluminate ion concentration of different Ca2AlxFe2-xO5‑C3S systems
Ca(OH)2是该体系的主要水化产物之一,Young

图8 不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系Ca(OH)2饱和度指数
Fig.8 Saturation indexes of Ca (OH)2 in different Ca2AlxFe2-xO5‑C3S systems

图9 不同Ca2AlxFe2-xO5‑C3S体系孔溶液中Ca(OH)2的最大饱和度
Fig.9 Maximum saturation of Ca(OH)2 in pore solution of different Ca2AlxFe2-xO5‑C3S systems
(1)当铁相固溶体与C3S混合水化时,C3S的水化受到抑制,并且铁相固溶体的铝铁比越小对C3S的抑制作用越明显.
(2)铁相固溶体与水反应生成的偏铁酸根离子是导致C3S水化受到抑制的因素.偏铁酸根离子的存在提高了Ca(OH)2沉淀所需的饱和度,从而使水化反应难以进行.当体系中存在偏铝酸根离子时,Ca(OH)2沉淀所需的饱和度降低,从而减轻偏铁酸根离子对C3S水化的抑制作用.
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