煅烧凝灰岩对水泥水化产物和硬化体孔结构的影响

胡亚茹，杜永康，杨少锋，邓洋，陈延信; HU Yaru; DU Yongkang; YANG Shaofeng; DENG Yang; CHEN Yanxin

网刊加载中。。。

使用Chrome浏览器效果最佳，继续浏览，你可能不会看到最佳的展示效果，

确定继续浏览么?

复制成功，请在其他浏览器进行阅读

煅烧凝灰岩对水泥水化产物和硬化体孔结构的影响 PDF

- ORCID：
胡亚茹 ¹
✉
- ORCID：
杜永康 ²
- ORCID：
杨少锋 ²
- ORCID：
邓洋 ³
- ORCID：
陈延信 ¹
✉

1. 西安建筑科技大学材料科学与工程学院，陕西西安 710055； 2. 陕西建材科技集团股份有限公司，陕西西安 710018； 3. 陕西富平生态水泥有限公司，陕西渭南 711709

中图分类号： TQ172.4⁺1

最近更新：2024-01-23

DOI：10.3969/j.issn.1007-9629.2024.01.009

摘要

为探明煅烧凝灰岩对水泥水化产物的影响，借助X射线衍射（XRD）、热重分析（TG）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）等测试方法，分析了700 ℃下煅烧不同时间后凝灰岩的矿物组成及其对水泥水化产物和硬化体孔结构的影响.结果表明：煅烧后凝灰岩中的沸石水、结构水和吸附水被脱除，斜发沸石等沸石矿物架状结构发生破坏，形成无定形的SiO₂和Al₂O₃；煅烧凝灰岩有助于水泥中的水化硅酸钙（C‑S‑H）、钙矾石（AFt）和单硫型水化硫铝酸钙（AFm）形成，且降低了C‑S‑H的钙硅比（n（Ca）/n（Si）），消耗了Ca（OH）₂，水泥更易发生碳化；水化28 d后，煅烧凝灰岩水泥的孔隙率降低，孔径分布更细，从而提高了水泥强度.

关键词

煅烧凝灰岩; 水化产物; 早期水化; 孔结构

中国水泥工业年碳排放量约为12.3亿t，占总排放量的13%，控制水泥工业碳排放量是实现“双碳”目标的关键^［

1］.使用天然材料或工业固废替代熟料，降低熟料系数，被认为是降低水泥工业碳排放的重要途径^{［参考文献 2

百度学术}2］.作为一种天然火山灰，凝灰岩在亚洲、欧洲和美洲均有分布，用作水泥混合材料具有良好的火山灰活性.Ghasemi等^{［参考文献 3

百度学术}3］研究指出，凝灰岩的加入可促进水泥中的硅酸三钙（C₃S）和铝酸三钙（C₃A）发生水化，非蒸发水含量和抗压强度均有所增加.廉慧珍^{［参考文献 4

百度学术}4］指出，凝灰岩结晶态沸石结构具有“水汽交换”作用，能够改善水泥混凝土强度，其架状铝硅酸盐结构在水泥碱性环境中不会发生破坏，火山灰活性来自于无定形的SiO₂和Al₂O₃.李响等^{［参考文献 5

百度学术}5］对比研究了掺凝灰岩和粉煤灰的水泥砂浆强度发展，指出凝灰岩具有比粉煤灰更好的形态效应和微集料效应，且凝灰岩细度越细，胶凝材料抗压强度越大.虽然凝灰岩水泥的早期强度较基准水泥低，但火山灰活性使其后期强度逐渐增大^{［参考文献 6

百度学术}6］；凝灰岩水泥从水化7 d到90 d的凝胶含量和凝胶产生速率明显增加，水泥石孔径变小且均匀，可降低10%左右的孔隙率^{［参考文献 7

百度学术}7］.也有研究指出：加入凝灰岩虽然可以改善水泥7、28 d抗压强度，但降低了水泥90 d抗压强度^{［参考文献 8

百度学术}8］；煅烧后的凝灰岩胶凝活性有所增加^{［参考文献 9

百度学术}9］，热处理能够激活钙十字沸石和蒙脱石的活性^{［参考文献 10

百度学术}10］.鉴于煅烧凝灰岩结构及其水化机理的研究报道较少，本文对此开展深入研究.

1 试验

1.1 原材料

P·Ⅰ 42.5基准水泥和凝灰岩均来自土耳其NUH水泥厂，其中P·Ⅰ 42.5基准水泥3、7、28 d抗折强度分别为5.5、6.3、7.8 MPa，抗压强度分别为28.6、36.9、50.8 MPa.两者的化学组成（质量分数，文中涉及的组成、掺量等除特别注明外均为质量分数）和X射线衍射（XRD）图谱分别见表1和图1.图1显示：凝灰岩中的主要矿物包括石英、钠长石、钙长石、斜发沸石和片沸石；在2θ=5°~6°处的包峰是刃沸石和蒙脱石形成的^［

11］.图2为凝灰岩的热重分析（TG）和微商热重分析（DTG）曲线.由图2可见：凝灰岩在温度（t）77 ℃下的失水主要是斜发沸石物理结合水脱除所致；300 ℃下的失水是无定型相中结合水的脱除所致；400~800 ℃下的质量（m）损失是通道或者空洞中的沸石水脱除造成的^{［参考文献 12

百度学术}12］.

表1 基准水泥和凝灰岩的化学组成

Table 1 Chemical compositions（by mass） of reference cement and trass ( Unit：% )

Material	CaO	SiO₂	Al₂O₃	Fe₂O₃	K₂O	Na₂O	MgO	TiO₂	P₂O₅	SO₂	f‑CaO	Other
Reference cement	64.02	21.14	4.69	3.15	0.26	0.30	2.57	—	—	2.09	0.92	1.30
Trass	5.09	55.53	15.22	5.71	1.89	1.15	2.71	0.79	0.24	—	—	11.67

图1 基准水泥和凝灰岩的XRD图谱

Fig.1 XRD patterns of reference cement and trass

图2 凝灰岩的TG和DTG曲线

Fig.2 TG and DTG curves of trass

1.2 试验方法

先将凝灰岩原料破碎、混合、缩分，在水泥实验磨中粉磨60 min，得到凝灰岩粉料；再使用孔径0.075 mm标准方孔筛筛分，即得到凝灰岩粉.本试验以内掺形式将凝灰岩粉掺入水泥中，掺量为30%.依据图2试验结果，将凝灰岩粉在马弗炉内以10 ℃/min的加热速率加热至700 ℃，分别保温15、30、60、120 min后取出，在空气中冷却至室温备用.将煅烧前后的凝灰岩粉按照GB/T 12957—2005《用于水泥混合材的工业废渣活性试验方法》，制备得到凝灰岩水泥砂浆试件，在标准养护条件下养护3、7、28 d，测试其抗折强度和抗压强度.

采用日本理学Rigaku型XRD测定原材料和水泥净浆水化产物的矿物相，测试参数为Cu靶Kα射线、管压为40 kV、管流为30 mA，采用连续扫描方式，扫描范围为5°~85°、扫描速率为5 （°）/min.采用瑞士梅特勒-托利多公司TGA/DSC1/1600型同步热分析系统进行TG分析，精确度为±0.5 ℃.采用美国热电公司Nicolet IS50型 Fourier漫反射红外光谱仪，进行傅里叶变换红外光谱（FTIR）测试，分辨率为4 cm^-1、扫描累加次数为32次、红外显微镜光栏为20 pm×20 pm.采用瑞士Bruker 公司AVANCE400（SB）型全数字化核磁共振谱仪开展固体核磁共振试验，其中谱仪磁场强度为9.40 T、固体功放为300 W、²⁹Si共振频率为79.49 MHz、扫描次数为2 500 次.

2 结果与讨论

2.1 凝灰岩对水泥强度的影响

图3为凝灰岩水泥砂浆试件的抗折强度和抗压强度.由图3（a）可见：水化3、7 d时，试件的抗折强度随着凝灰岩煅烧时间的延长而增加，煅烧120 min后试件7 d抗折强度可达基准水泥的87%，较掺加未煅烧凝灰岩的试件提高20%；水化28 d时，掺加煅烧30 min凝灰岩的试件抗折强度最高，超过基准水泥.由图3（b）可见：水化3、7 d时，试件的抗压强度随着凝灰岩煅烧时间的延长而略有增加；水化28 d时，掺加煅烧15、30 min凝灰岩的试件抗压强度最高，较掺加未煅烧凝灰岩的试件抗压强度增加10%，达到基准水泥强度的76%.

图3 凝灰岩水泥砂浆试件的抗折强度和抗压强度

Fig.3 Flexural and compressive strength of trass cement mortar specimens

2.2 煅烧凝灰岩的XRD和FTIR分析

图4为凝灰岩在700 ℃下煅烧不同时间的XRD图谱.由图4可见：煅烧15 min时，凝灰岩中的蒙脱石族矿物包峰和沸石矿物衍射峰强度明显下降；煅烧30 min后，蒙脱石族矿物包峰和沸石矿物衍射峰基本消失，沸石结构发生破坏，同时在2θ=9°处附近出现包峰，且包峰高度和宽度随着煅烧时间的延长而逐渐增强和变宽.这表明凝灰岩中的无定形SiO₂和Al₂O₃含量增加，从而改善了其火山灰活性^［

13］.

图4 凝灰岩在700 ℃下煅烧不同时间的XRD图谱

Fig.4 XRD patterns of trass calcined at 700 ℃ for different time

图5为凝灰岩在700 ℃下煅烧不同时间的红外光谱.由图5可见：（1）3 620 cm^-1处的肩带及3 443 cm^-1的强吸收谱带归属沸石水或吸附水羟基伸缩振动^［

12，14］；3 243 cm^-1处的肩带是结构水的羟基伸缩振动造成的；1 639 cm^-1处的吸收谱带是存在于沸石族矿物结构孔道中的沸石水或存在于矿物颗粒表面或裂隙中的吸附水弯曲振动引起的^{［参考文献 15

百度学术}15］.（2）随着煅烧时间的延长，以上4个波数的吸收谱带逐渐降低或消失，表明凝灰岩中的沸石水、吸附水和结构水逐渐被脱除.（3）凝灰岩煅烧前后最强吸收谱带位于1 000 cm^-1附近，该带的确切位置随着硅（铝）四面体框架中Si元素含量的增加而移动到较大的波数；未煅烧凝灰岩的最强吸收谱带在1 032 cm^-1处，煅烧后吸收谱带最大值出现在1 052 cm^-1处；n（Si）/n（Al）更大的斜发沸石在1 059 cm^-1处出现峰值，而n（Si）/n（Al）更小的片沸石在1 022 cm^-1处出现峰值^{［参考文献 16‑17}16‑17］，说明未煅烧凝灰岩中含有斜发沸石和片沸石，经过700 ℃煅烧后，该谱带强度变弱，峰值向大波数方向移动，这与Che等^{［参考文献 18

百度学术}18］研究指出的蒙脱石族矿物和沸石族矿物煅烧后谱带向大波数方向移动的结果一致，且硅（铝）四面体框架中的Al元素含量有所降低.（4）695、779、798 cm^-1处的吸收谱带属于石英^{［参考文献 19

百度学术}19］；466 cm^-1处的吸收谱带对应Si—O或Al—O的弯曲振动.

图5 凝灰岩在700 ℃下煅烧不同时间的红外光谱

Fig.5 FTIR spectra of trass calcined at 700 ℃ for different time

2.3 凝灰岩水泥的XRD分析

凝灰岩水泥水化3 d的XRD图谱如图6所示.由图6可见：熟料矿物C₃A基本消失，但仍有未水化的熟料矿物C₃S、C₂S和铁铝酸四钙（C₄AF）；水泥中钙矾石（AFt）的衍射峰随着凝灰岩煅烧时间的延长而逐渐明显，这是由于凝灰岩中的沸石经过煅烧后火山灰活性更高，Al⁶⁺更易溶解析出；由于凝灰岩煅烧时间超过30 min后，水泥中的沸石衍射峰已经消失（图4），因此掺加煅烧120 min凝灰岩的水泥在2 $θ$ $=$ 10°左右的微衍射峰是单硫型水化硫铝酸钙（AFm）所形成的.凝灰岩水泥水化7、28 d的XRD图谱如图7所示.由图7可见：凝灰岩水泥水化7 d时，掺加煅烧120 min凝灰岩的水泥中AFm衍射峰更加明显；水化28 d时，掺加煅烧60 min凝灰岩的水泥中AFm衍射峰较为明显.

图6 凝灰岩水泥水化3 d的XRD图谱

Fig.6 XRD patterns of trass cements hydrated for 3 d

图7 凝灰岩水泥水化7、28 d的XRD图谱

Fig.7 XRD patterns of trass cements hydrated for 7，28 d

2.4 凝灰岩水泥的FTIR分析

凝灰岩水泥的红外光谱见图8.由图8可见：（1）凝灰岩水泥水化3 d时，970 cm^-1处谱带为C‑S‑H凝胶中的Q²位硅氧四面体导致的^［

20］；掺加未煅烧凝灰岩的水泥最强谱带位于1 005 cm^-1处，这是C‑S‑H凝胶与凝灰岩所形成的混合谱带；随着凝灰岩煅烧时间的延长，1 005 cm^-1处谱带逐渐向小波数方向移动，说明煅烧凝灰岩中的活性Si和Al进入C‑S‑H结构，导致水化硅铝酸钙（C‑A‑S‑H）的n（Ca）/n（Si）降低，硅氧四面体聚合程度增加^{［参考文献 21

百度学术}21］，有助于C‑A‑S‑H形成，促进了水泥砂浆试件强度的提高.（2）相比水化3 d的凝灰岩水泥，水化7 d后1 005 cm^-1处的谱带进一步向小波数方向移动，表明C‑A‑S‑H凝胶含量持续增加，掺加煅烧60 min凝灰岩的水泥吸收谱带移动量最大.（3）水化28 d时，随着煅烧时间的延长，1 005 cm^-1处的谱带移动量逐渐减小.（4）基准水泥中1 120 cm^-1处的肩带同样被认为是天然火山灰中C‑A‑S‑H形成的特征谱带，该谱带强度在加入未煅烧凝灰岩后明显减弱，而在加入煅烧60、120 min凝灰岩后再次增强，表明凝灰岩煅烧后有助于C‑A‑S‑H形成.（5）1 400~1 500 cm^-1处的谱带、875 cm^-1处的肩带，以及712 cm^-1处的弱吸收带分别是C—O对称伸缩振动、O—C—O面外弯曲振动和CO

_{3}^{2 -}

面外弯曲振动造成的^{［参考文献 22

百度学术}22］，这表明水泥水化3 d后即发生碳化，随着养护时间的延长，该吸收带强度逐渐增强；随着凝灰岩煅烧时间的延长，875、712 cm^-1处的吸收带强度增加，表明凝灰岩煅烧时间越长，水泥越容易发生碳化.（6）721 cm^-1处的弱吸收谱带可能是碳化产物C—O弯曲振动导致的^{［参考文献 23

百度学术}23］，也可能是Si—O—Si 和 Al—O—Si伸缩振动造成的^{［参考文献 24

百度学术}24］，还可能是未反应的C₄AF引起的；水化7 d时，721 cm^-1处的弱吸收谱带消失，说明该吸收谱带不是C—O弯曲振动导致的，考虑到C₄AF较低的水化速率，该吸收谱带应该是Si—O—Si 和Al—O—Si伸缩振动造成的，但其水化7 d后消失的原因还需要进一步研究.（7）3 643 cm^-1处的谱带属于Ca（OH）₂.

图8 凝灰岩水泥的红外光谱

Fig.8 FTIR spectra of trass cements

2.5 凝灰岩水泥的TG分析

基准水泥和凝灰岩水泥水化28 d时的TG曲线见图9.由图9可见：（1）基准水泥在100 ℃附近的失重为C‑S‑H、AFt和AFm脱水造成的；掺加未煅烧凝灰岩的水泥失重则是上述水化产物和凝灰岩中自由水造成的；掺加煅烧凝灰岩的水泥在100 ℃附近的质量损失略高于掺加未煅烧凝灰岩的水泥，说明掺加煅烧凝灰岩的水泥能够产生更多的水化产物.（2）各水泥在350~500、600~825 ℃的失重谷分别为Ca（OH）₂脱羟基和CaCO₃脱碳所致.

图9 凝灰岩水泥水化28 d时的TG曲线

Fig.9 TG curves of trass cements hydrated for 28 d

按照式（1）、（2）计算各水泥中的Ca（OH）₂和CaCO₃含量，结果见表2.由表2可见：掺加煅烧30 min凝灰岩的水泥中Ca（OH）₂含量最低、CaCO₃含量最高，说明煅烧30 min的凝灰岩具有最高的火山灰活性，这也解释了图3中该凝灰岩水泥具有最高强度的现象.

w_{C H} = \frac{M_{C H} \times R_{C H}}{M_{H_{2} O}}

100 %

（1）

w_{C C} = \frac{M_{C C} \times R_{C C}}{M_{C O_{2}}}

×100

%

（2）

式中：w_CH为Ca（OH）₂含量，%； M_CH为Ca（OH）₂的摩尔质量，g/mol； R_CH为Ca（OH）₂在350~500 ℃下的质量损失率，%；M_H2O为H₂O的摩尔质量，g/mol； w_CC为CaCO₃含量，%； M_CC为CaCO₃的摩尔质量，g/mol； R_CC为CaCO₃在600~825 ℃下的质量损失率，%； $M_{C O_{2}}$ 为CO₂的摩尔质量，g/mol.

表2 各水泥中的Ca（OH）₂和CaCO₃含量

Table 2 Ca（OH）₂ andCaCO₃ content（by mass） in each cement ( Unit：% )

Sample	R_CH	w_CH	R_CC	w_CC
Cement without trass	4.71	19.36	3.59	8.16
Cement with trass uncalcined	3.92	16.12	2.69	6.11
Cement with trass calcined for 15 min	3.24	13.32	4.02	9.14
Cement with trass calcined for 30 min	3.02	12.42	4.52	10.27
Cement with trass calcined for 60 min	3.35	13.77	3.40	7.73
Cement with trass calcined for 120 min	3.77	15.50	2.69	6.11

2.6 凝灰岩水泥的孔分布

通过氮吸附法测定凝灰岩水泥的累计孔体积和微孔分布，结果见图10，其中V为平衡压下吸附分子的体积，cm³；D为孔径，nm.由图10可见：掺加煅烧30 min凝灰岩后，水泥的累计孔体积基本没有变化，但D $>$ 50 nm的孔含量有所降低，最可几孔径从10 nm减小为8 nm左右；掺入煅烧60 min凝灰岩后，水泥的累计孔体积明显降低，最可几孔径更小.

图10 凝灰岩水泥的累计孔体积和微孔分布

Fig.10 Accumulated pore volume and micropore distribution of trass cements

分形维数能够反映固体材料表面结构的变化.依据FHH模型，使用氮吸附数据绘制水泥试件的分形维数分析曲线，如图11所示，其中p为气体吸附平衡压，MPa； p₀为吸附气体的饱和蒸汽压，MPa.由图11可见：水化28 d后，相比基准水泥，掺加煅烧30、60 min凝灰岩的水泥比表面积（A_SS）分别增加17.6%和21.1%，这是由于掺加煅烧凝灰岩后，水泥的细孔含量更多；随着凝灰岩煅烧时间的延长，分形维数曲线斜率有所降低，表明掺加煅烧60 min凝灰岩的水泥具有更加粗糙的表面.

图11 凝灰岩水泥的分形维数分析曲线

Fig.11 Fractal dimension analysis curves of trass cements

2.7 ²⁹Si MAS NMR谱分析

图12为4种材料的²⁹Si MAS NMR图谱.依据Wang等^［

25］报道的Qⁿ结构对应的化学位移（δ）范围，对²⁹Si MAS NMR去卷积分拟合图谱进行分峰处理，得到4种材料的Qⁿ结构含量，结果见表3.

图12 4种材料的²⁹Si MAS NMR图谱

Fig.12 ²⁹Si MAS NMR spectra of four kinds of materials

表3 4种材料的Qⁿ结构含量

Table 3 Content（by mass） of Qⁿ structure of four kinds of materials Unit：%

Sample	Q⁰	Q¹	Q²	Q³	Q⁴	Total
Anhydrous cement	100.00					100.00
Uncalcined trass			4.35		95.65	100.00
Trass calcined for 30 min		0.96		55.00	44.04	100.00
Cement with trass calcined for 30 min	46.53	21.27	23.98		8.21	100.00

结合图12和表3可知：（1）对于未水化水泥，δ=-76~-68处的吸收峰是C₃S和C₂S中的Q⁰结构造成的，计算得到n（C₃S）/n（β‑C₂S）为2.21.（2）对于未煅烧凝灰岩，其Q²和Q⁴结构含量分别为4.35%和95.65%，其中δ=107.3和δ=100.6处的峰是斜发沸石的特征峰^［

26‑27］.（3）凝灰岩煅烧30 min后，上述2个峰的强度有所降低，Q³结构含量（55.00%）超过Q⁴结构含量（44.04%），反映了沸石结构塌陷的现象.（4）掺入煅烧30 min凝灰岩的水泥中代表残余C₃S和C₂S的Q⁰结构含量为46.53%，代表β‑C₂S的δ=71.4处的峰更加尖锐，计算得到n（C₃S）/n（β‑C₂S）为0.27；Q⁴结构含量仅剩8.21%，说明煅烧凝灰岩的Q⁴位结构的硅氧四面体进一步解聚，Q¹和Q²峰强度明显增加，促进了链状C‑S‑H凝胶的形成，有助于水泥强度的提高.

3 结论

（1）凝灰岩在700 ℃下煅烧30 min后，沸石结构塌陷，沸石水、吸附水和结构水逐渐被脱除，硅（铝）氧四面体框架中的铝元素含量有所降低，形成无定形SiO₂和Al₂O₃.

（2）由于凝灰岩中的沸石矿物经过煅烧后，部分Q⁴硅氧四面体转变为Q²，Si⁴⁺和Al⁶⁺更易溶解析出.掺加煅烧凝灰岩水泥的水化产物钙矾石（AFt）和单硫型水化硫铝酸钙（AFm）更易形成，水化硅酸钙（C‑S‑H）的n（Ca）/n（Si）降低，导致水泥更易碳化.

（3）掺加煅烧凝灰岩水泥的孔比表面积更大、孔隙率更小、孔径分布更细、水化产物中的Ca（OH）₂含量更低、凝胶相含量更高，从而使得掺加煅烧凝灰岩的水泥砂浆试件的抗折强度和抗压强度均有不同程度的增加，且凝灰岩煅烧30 min的增强效果最佳.

参考文献

郭晓潞，李寅雪，袁淑婷.水泥生命周期评价及其低环境负荷研究进展［J］.建筑材料学报，2023，26（6）：660‑669，677 [百度学术]

GUO Xiaolu，LI Yinxue，YUAN Shuting. Life cycle assessment of cement and its research progress in low environmental load［J］. Journal of Building Materials，2023，26（6）：660‑669，677.（in Chinese） [百度学术]

蒋正武，尹军.可持续混凝土发展的技术原则与途径［J］.建筑材料学报，2016，19（6）：957‑963. [百度学术]

JIANG Zhengwu，YIN Jun. Technical principle and approaches for development to sustainable concrete［J］. Journal of Building Materials，2016，19（6）：957‑963.（in Chinese） [百度学术]

GHASEMI A ， AMIRI S S， KORAYEM A H， et al. Investigating the potential of trass‑cement binary blend for enhancing microscopic properties， macroscopic performance， and sustainability of cement paste［J］. Construction and Building Materials， 2022， 354：129145. [百度学术]

廉慧珍. 沸石岩火山灰活性的研究［J］.硅酸盐学报，2002，30（4）：411‑416. [百度学术]

LIAN Huizhen. Studies on pozzolanic activity of zeolite‑tuff［J］. Journal of the Chinese Ceramic Society，2002，30（4）：411⁃416.（in Chinese） [百度学术]

李响，石妍，李家正，等.含凝灰岩粉复合胶凝材料抗压强度发展规律［J］.建筑材料学报，2017，20（3）：435‑438. [百度学术]

LI Xiang， SHI Yan， LI Jiazheng， et al．Compressive strength development of complex binder containing tuff powder［J］. Journal of Building Materials，2017，20（3）：435‑438.（in Chinese） [百度学术]

ŞÜKRÜ Y， AHMET Ç. Study of effects of natural pozzolan on properties of cement mortars［J］.Journal of Materials in Civil Engineering， 2006， 18（6）：813‑816. [百度学术]

ALI G， SIAVASH S A， SAJJAD M， et al. Evaluation of the phase composition， microstructure， mechanical performance， and resistance to acid attack of blended cement paste composed of binary trass‑cement system［J］. Construction and Building Materials， 2022， 333：127356. [百度学术]

MUSTAFA Ç， HAKAN B， VURAL A， et al. Investigation of pozzolanic activity of volcanic rocks from the northeast of the Black Sea［J］.Science and Engineering of Composite Materials，2014， 23（3）：315‑323. [百度学术]

何仕碧，陈太红，安辛友，等.凝灰岩制备水泥混合材的试验研究［J］.硅酸盐通报，2018，37（5）：1572‑1577. [百度学术]

HE Shibi，CHEN Taihong，AN Xinyou， et al. Experimental study on preparing cement admixture from volcanic tuff ［J］. Bulletin of the Chinese Ceramic Society， 2018，37（5）：1572‑1577.（in Chinese） [百度学术]

LIEBIG E ， ALTHAUS E. Pozzolanic activity of volcanic tuff and suevite：Effects of calcination［J］. Cement and Concrete Research， 1998， 28（4）：567‑575. [百度学术]

GÜNGÖR D， ÖZEN S. Development and characterization of clinoptilolite‑， mordenite‑， and analcime‑based geopolymers：A comparative study［J］. Case Studies in Construction Materials， 2021，15：e00576. [百度学术]

PERRAKI T， KAKALI G， KONTOLEON F . The effect of natural zeolites on the early hydration of Portland cement［J］. Microporous and Mesoporous Materials， 2003， 61（1）：205‑212. [百度学术]

BURRIS L E， JUENGER M C G. Effect of calcination on the reactivity of natural clinoptilolite zeolites used as supplementary cementitious materials［J］.Construction and Building Materials， 2020， 258：119988. [百度学术]

王辉，张典，陈寅炜，等.红土含量对古建红灰性能的影响及作用机制［J］.建筑材料学报，2022，25（10）：1055‑1060. [百度学术]

WANG Hui， ZHANG Dian， CHEN Yinwei， et al. Influence of red clay content on the performance of red lime using in ancient buildings and its mechanism［J］. Journal of Building Materials， 2022， 25（10）：1055‑1060. （in Chinese） [百度学术]

胡智淇，关岩，毕万利.含镁碳酸盐矿物对硫氧镁水泥耐水性的影响［J］.建筑材料学报，2022，25（2）：184‑190. [百度学术]

HU Zhiqi，GUAN Yan，BI Wanli. Effect of magnesium carbonate minerals on water resistance of magnesium oxysulfate cement［J］.Journal of Building Materials，2022，25（2）：184‑190.（in Chinese） [百度学术]

VOSKOV A L， VORONIN G F， KUTSENOK I B， et al. Thermodynamic database of zeolites and new method of their thermodynamic properties evaluation for a wide temperature range［J］. Calphad：Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry， 2016， 66：101623. [百度学术]

PEEEAKI T， KAKALIG， KONTORI E. Characterization and pozzolanic activity of thermally treated zeolite［J］.Journal of Thermal Analysis and Calorimetry， 2006，82 （1）：109‑113. [百度学术]

CHE C C， GLOTCH T D. The effect of high temperatures on the mid‑to‑far‑infrared emission and near‑infrared reflectance spectra of phyllosilicates and natural zeolites：Implications for martian exploration［J］.Icarus， 2012， 218（1）：585‑601. [百度学术]

ABO‑EL‑ENEIN S A， HEIKAL M， AMIN M S， et al. Reactivity of dealuminated kaolin and burnt kaolin using cement kiln dust or hydrated lime as activators［J］. Construction and Building Materials， 2013， 47：1451‑1460. [百度学术]

LI N， FARZADNIA N， SHI C J. Microstructural changes in alkali‑activated slag mortars induced by accelerated carbonation［J］. Cement and Concrete Research ， 2017， 100：214‑226. [百度学术]

YU P， KIRKPATRICK R J， POE B， et al. Structure of calcium silicate hydrate （C‑S‑H）：Near‑， mid‑， and far‑infrared spectroscopy［J］. Journal of the American Ceramic Society， 1999， 82 （3）：742‑748. [百度学术]

GRZESZCZYK S， KUPKA T， KALAMARZ A， et al. Characterization of eggshell as limestone replacement and its influence on properties of modified cement［J］. Construction and Building Materials， 2022， 319：126006. [百度学术]

ALI A， SHIMA P， MOSTAFA M. Influence of curing conditions on the mechanical and physical properties of chemically‑activated phosphorous slag cement［J］. Powder Technology， 2016， 288：132‑139. [百度学术]

MA B ， LOTHENBACH B. Synthesis， characterization， and thermodynamic study of selected Na‑based zeolites［J］. Cement and Concrete Research， 2021， 148：106111. [百度学术]

WANG K S ， LIN K L， HUANG Z Q. Hydraulic activity of municipal solid waste incinerator fly‑ash‑slag‑blended eco‑cement［J］. Cement and Concrete Research， 2001， 31（1）：97‑103. [百度学术]

KLINOWSKI J. Nuclear magnetic resonance studies of zeolites［J］. Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy， 1984， 16：237‑309. [百度学术]

THOMAS J M， KLINOWSKI J. The study of aluminosilicate and related catalysts by high‑resolution solid‑state NMR spectroscopy［J］. Advances in Catalysis， 1985， 33：199‑374. [百度学术]

首页

期刊介绍

编委会

征稿启事

期刊订阅

相关下载

学术道德

联系我们

煅烧凝灰岩对水泥水化产物和硬化体孔结构的影响 PDF

摘要

关键词