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SiO2气凝胶改性地聚合物的干燥收缩性能  PDF

  • 马彬
  • 陈至远
  • 衣兆林
  • 赵军
桂林电子科技大学 建筑与交通工程学院,广西 桂林 541004

中图分类号: TU528.41

最近更新:2024-10-08

DOI:10.3969/j.issn.1007-9629.2024.09.010

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摘要

采用SiO2气凝胶改性地聚合物,分析了矿渣掺量和气凝胶掺量对抗压强度、尺寸稳定性、失水量以及微观结构的影响,为解决地聚合物干燥收缩问题提供指导.结果表明:由于气凝胶保水作用,矿渣掺量较低的试件28 d强度提升较大;矿渣掺量为30%时,气凝胶掺量越高,试件尺寸稳定性越强;试件7 d内失水量远大于7 d后,且随着气凝胶掺量的增加,矿渣掺量较低的试件失水量先减少后增加,而矿渣掺量较高的试件失水量先增加后减少;当矿渣掺量为30%、气凝胶掺量为8%时,试件微观结构最为致密.

与水泥相比,地聚合物具有较低的能源消耗和CO2

1.地聚合物由工业副产品碱激发制成,具有高早强、耐火和耐腐蚀等性能,有广阔的应用前2.然而,地聚合物干燥收缩严重,开裂风险较3‑4,阻碍了其推广应用.

近年来,国内外学者对地聚合物干燥收缩进行了系列研究.Yang

5用粉煤灰替代偏高岭土,优化了铝硅比,降低了孔隙率,虽增加了自收缩,但限制了孔隙中水分蒸发,从而降低了干燥收缩.Li6利用氧化镁改性地聚合物,发现其化学收缩、自收缩和干燥收缩均减小,但存在反应剧烈、不易控制的风险.Punurai7研究了玄武岩纤维改性地聚合物的干燥收缩,指出玄武岩纤维能够降低干燥收缩和开裂风险,但存在纤维分散不均匀问题.综上,地聚合物干燥收缩研究尚处于初步阶段,采用SiO2气凝胶改善地聚合物干燥收缩问题的成果未见报道.

SiO2气凝胶具有三维网络结构,且孔隙率极

8.由于高孔隙具有吸附作用,故气凝胶是一种良好的保湿材料.与传统改性材料相比,气凝胶不仅能够降低地聚合物的密度和导热系数,而且对其强度有一定改善作9.本文采用SiO2气凝胶改性地聚合物,研究矿渣掺量和SiO2气凝胶掺量对其抗压强度、尺寸稳定性、失水量和微观结构的影响规律,以期为解决地聚合物干燥收缩问题提供指导.

1 试验

1.1 原材料及配合比

矿渣(S95级)来自河北石航建材有限公司,粉煤灰(F级)来自巩义市元亨净水材料厂,两者的化学组

表1.氢氧化钠为市售纯度为98%的固体.水玻璃(模数为3.3)来自桂林鸿晟达有限公司,其SiO2、Na2O、H2O含量分别为26.0%、8.2%、65.8%.SiO2气凝胶来自河北卓尔保温材料有限公司,其主要性能指标见表2.

表1  原材料化学组成
Table 1  Chemical compositions(by mass) of raw materials ( Unit: % )
MaterialCaOSiO2Al2O3MgOK2OFe2O3
Slag 42.73 32.93 14.47 6.59 0.48 0.24
Fly ash 2.67 50.51 31.53 0.60 6.65
表2  SiO2气凝胶的主要性能指标
Table 2  Main performance indicators of SiO2 aerogel

Bulk density/

(kg·m-3)

Grain size/

mm

Porosity(by volume)/%

Specific surface area/

(m2·g-1)

Pore range/

nm

Thermal conductivity/

(W·m-1·K-1)

40 0.1-5.0 >90 800-1 000 20-40 0.018

首先,选取适量矿渣和粉煤灰为原材料,在水胶比为0.48,碱掺量(激发剂中Na2O与原材料的质量比)为16%条件下,制备地聚合

10,并作为参照组.激发剂由水玻璃、氢氧化钠和水调配,其掺量分别为22.5%、10.0%、48.0%(均以原材料质量计).在参照组配比基础上,调整SiO2气凝胶掺量(wA,以原材料质量计)为4%、8%、12%,制备试件并进行性能测试.各试件配合比如表3所示.

表3  各试件配合比
Table 3  Mix proportions(by mass) of specimens ( Unit: % )
SpecimenSiO2 aerogelFly ashSlagWater glassNaOHWater
1 0 90.0 10.0 22.5 10.0 48.0
2 4.0 90.0 10.0 22.5 10.0 48.0
3 8.0 90.0 10.0 22.5 10.0 48.0
4 12.0 90.0 10.0 22.5 10.0 48.0
5 0 70.0 30.0 22.5 10.0 48.0
6 4.0 70.0 30.0 22.5 10.0 48.0
7 8.0 70.0 30.0 22.5 10.0 48.0
8 12.0 70.0 30.0 22.5 10.0 48.0
9 0 50.0 50.0 22.5 10.0 48.0
10 4.0 50.0 50.0 22.5 10.0 48.0
11 8.0 50.0 50.0 22.5 10.0 48.0
12 12.0 50.0 50.0 22.5 10.0 48.0

1.2 试验方法

试件制备过程:(1)将矿渣和粉煤灰倒入搅拌机中低速搅拌均匀,加入激发剂先低速搅拌1~2 min后高速搅拌3~5 min;再加入SiO2气凝胶,低速搅拌1~2 min后高速搅拌直至混合均匀;注入尺寸为25 mm×25 mm×280 mm的干燥收缩试件模具和40 mm×40 mm×160 mm的强度测试试件模具,振实.(2)将试件放入标准养护箱中,24 h后取出脱模,并用游标卡尺测量干燥收缩试件的初始长度.(3)将干燥收缩试件安装至比长仪,与强度测试试件一起放入干燥养护箱内(22~24 ℃,相对湿度49%~51%),一定龄期后进行测试.

干燥收缩参照GB/T 29417—2012《水泥砂浆和混凝土干燥收缩开裂性能试验方法》测试.抗压强度参照GB/T 17671—2021《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》测试.失水量通过对干燥收缩试件进行追踪称重测定,以质量日损失量表示.微观结构采用蔡司SIGMA500扫描电子显微镜(SEM)观察.

2 结果与讨论

2.1 抗压强度

图1(a)给出了矿渣掺量wS=10%试件的抗压强度.由图1(a)可见:随着气凝胶掺量的增加,不同龄期下试件抗压强度均先升高后降低;由于气凝胶的结构保存良好,其在早期主要起填充作用,因此随着气凝胶掺量的增加,试件1 d抗压强度增幅较小;随着龄期发展,气凝胶充分发挥保水作用,原材料持续发生水化反应,随气凝胶掺量增加,试件28 d抗压强度增幅较大;而当气凝胶过量时,易发生团聚,保水作用减弱,试件抗压强度降

11.

图1  试件的抗压强度

Fig.1  Compressive strength of specimens

图1(b)为矿渣掺量wS=30%试件的抗压强度.与图1(a)相比,随着矿渣掺量的增加,由于部分气凝胶溶解并参与水化反应,导致试件1 d抗压强度高于矿渣掺量10%试

9.随着气凝胶掺量的增加和龄期的发展,部分气凝胶溶解破坏,其保水作用受到影响,试件28 d抗压强度增幅小于矿渣掺量10%试件.

图1(c)为矿渣掺量wS=50%试件的抗压强度.与图1(a)、(b)相比,随着矿渣掺量的进一步增加,在激发剂作用下大量钙氧化物溶解于混合液,地聚合物水化反应产物由水化硅铝酸钠(N‑A‑S‑H)凝胶转化为水化硅铝酸钙(C‑A‑S‑H)凝胶.由于C‑A‑S‑H凝胶形成速度较快,且强度高于N‑A‑S‑H凝胶,因此矿渣掺量较高试件的1 d抗压强度也较

12.此外,溶液中钙离子参与水化反应生成Ca(OH)2且产生沉淀.随着龄期的增长,Ca(OH)2与CO2反应生成CaCO3,试件收缩并伴随微裂纹产生,致使试件28 d抗压强度明显低于1 d13.随着气凝胶掺量的增加,部分气凝胶溶解破坏并参与水化反应促进了试件的化学收缩,产生更多微裂纹,致使试件28 d抗压强度降低.

2.2 尺寸稳定性

图2(a)为矿渣掺量10%试件的长度变化率.由图2(a)可见,随着龄期的发展,试件长度变化率迅速升高并趋于平衡.当矿渣掺量为10%时,原材料中钙氧化物含量较少且活性较弱,水化反应产物以N‑A‑S‑H凝胶为主,且掺入的气凝胶结构保存良好,因此试件收缩以化学收缩为

14.此外,N‑A‑S‑H凝胶的保水性较差,试件内部水分蒸发致使较多微裂纹产15,因而试件前期干燥收缩较大且早期强度较低,该结论与前文抗压强度结果吻合较好.随着气凝胶掺量和龄期的增加,气凝胶充分发挥保水作用,原材料持续发生水化反应,导致气凝胶掺量越高试件的收缩越大.

图2  试件的长度变化率

Fig.2  Length change rate of specimens

图2(b)为矿渣掺量30%试件的长度变化率.随着矿渣掺量的增加,原材料中钙氧化物含量增多,水化反应速率加快,因此原材料早期水化反应比较充分.此外,掺入的气凝胶结构保存相对较好,试件收缩逐渐以干燥收缩为主.由图2(b)可见,随着气凝胶掺量和龄期的增加,气凝胶仍能较好地发挥保水作用,致使试件长度变化率降低,且低于矿渣掺量10%试件.

图2(c)为矿渣掺量50%试件的长度变化率.与图2(a)、(b)相比,随着矿渣掺量的进一步增加,试件中生成的CaCO3逐渐增多,导致试件后期干燥收缩较大.随着气凝胶掺量的增加,大部分气凝胶溶解参与水化反应从而促进了化学收缩,并且气凝胶无法发挥保水作用进而促进了材料干燥收缩,故试件总体收缩显著增

16.

2.3 失水量

图3(a)为7 d内矿渣掺量10%试件的质量日损失量.试件首先表面失水,其次孔隙水分蒸发,且由大孔隙向小孔隙发

17,故7 d内试件质量日损失量总体较大.随着龄期的增长,试件质量日损失量先增加后减少,且在2 d时达到峰值.随着气凝胶掺量的增加,试件质量日损失量先减少后增加.由于气凝胶发挥保水作用,试件仅表面水分流失,因此7 d内试件质量日损失量减少.当气凝胶过量时,分散不均匀,保水作用较弱,试件质量日损失量增加.

图3  7 d内试件的质量日损失量

Fig.3  Daily mass loss of specimens within 7 d

图3(b)为7 d内矿渣掺量30%试件的质量日损失量.与图3(a)相比,随着矿渣掺量的增加,C‑A‑S‑H凝胶逐渐增多,且其保水性优于N‑A‑S‑H凝胶,致使7 d内试件质量日损失量减

18.此外,随着气凝胶掺量的增加,部分气凝胶溶解破坏并参与水化反19,但仍有部分气凝胶保存良好,试件仅表面水分流失,致使试件质量日损失量减少.当气凝胶过量时,试件7 d内质量日损失量明显增加,但低于矿渣掺量10%试件.

图3(c)为7 d内矿渣掺量50%试件的质量日损失量.与图3(a)、(b)相比,随着矿渣掺量的进一步增加,7 d内试件质量日损失量进一步减少.随着气凝胶掺量的增加,大部分气凝胶溶解并失去保水作用,致使气凝胶掺量4%、8%试件质量日损失量明显高于参照组.当气凝胶过量时,部分气凝胶未发生溶解破坏,仍能发挥保水作用,故试件质量日损失量出现减少趋势.

图4为7 d后试件的质量日损失量.与图3相比,7 d后试件质量日损失量远小于7 d内试件.随着龄期的发展,12 d后试件质量日损失量明显降低且趋于平衡.由于气凝胶结构保存良好且长期发挥保水作用,导致7 d后试件质量日损失量减少.当矿渣掺量为30%时(见图4(b)),20 d后试件的质量日损失量略高于矿渣掺量10%试件.当矿渣掺量为50%时(见图4(c)),生成的CaCO3增多,试件表面微裂缝增加且水分流失严重,致使20 d后试件质量日损失量明显高于矿渣掺量10%、30%试件.

图4  7 d后试件的质量日损失量

Fig.4  Daily mass loss of specimens after 7 d

2.4 微观结构

由上述性能分析可知,当SiO2气凝胶掺量为8%时,试件性能最为优越,因此后文重点讨论参照组和添加8%SiO2气凝胶试件的微观结构.图56为1 d龄期下未添加SiO2气凝胶(参照组)和添加8%SiO2气凝胶试件的微观图像.由图5可见,随着矿渣掺量的增加,试件中凝胶含量增加,孔隙减少,结构更致密.由图6可见,添加8%SiO2气凝胶试件中,部分气凝胶溶解并参与水化反应,结构变得更加致密,且在表面能够观察到部分气凝胶粉末(见图6(a)、(b)).在1 d龄期下,当矿渣掺量为30%、气凝胶掺量为8%时,试件结构最为致密.然而,矿渣掺量为50%、气凝胶掺量为8%的试件在1 d龄期时已经进入水化反应后期,部分水分脱出,内部孔隙负压上升,致使材料出现少量微裂

20‑21(见图6(c)).

图5  未添加SiO2气凝胶试件1 d的微观图像

Fig.5  Microscopic images of specimens without SiO2 aerogel at 1 d

图6  添加8% SiO2气凝胶试件1 d的微观图像

Fig.6  Microscopic images of specimens with 8% SiO2 aerogel at 1 d

图7为28 d龄期下未添加SiO2气凝胶试件的微观图像.由图7可见,在28 d龄期下所有试件内部均出现微裂纹,且矿渣掺量越高,试件内部微裂纹越多.这是由于随着龄期的增加,矿渣掺量较高的试件内部生成的CaCO3较多,致使微裂纹增多.

图7  未添加SiO2气凝胶试件28 d的微观图像

Fig.7  Microscopic images of specimens without SiO2 aerogel at 28 d

图8为28 d龄期下添加8% SiO2气凝胶试件的微观图像.由图8可见,当矿渣掺量较低时,由于气凝胶主要作为孔隙填充物且充分发挥保水作用,因此随着气凝胶的掺入,试件孔隙减少,且有部分气凝胶残留(见图8(a)),该结果与7 d后失水量结果一致.随着矿渣掺量的增加,气凝胶既能促进凝胶生成也能发挥保水作用,致使试件孔隙和微裂纹明显减少(见图8(b)).此外,随着矿渣掺量的进一步增加,试件收缩加剧且微裂缝增大增多(见图8(c)).

图8  添加8%SiO2气凝胶试件28 d的微观图像

Fig.8  Microscopic images of specimens with 8% SiO2 aerogel at 28 d

3 结论

(1)当矿渣掺量较低时,SiO2气凝胶主要发挥保水作用,原材料继续发生水化反应,试件28 d抗压强度提升较大.当矿渣掺量较高时,气凝胶的影响减弱,产生较多微裂纹,试件28 d抗压强度降低.当矿渣掺量为30%时,随着气凝胶掺量的增加,试件长度变化率降低,尺寸稳定性增强.

(2)随着龄期的增长,试件7 d内失水量远大于7 d后.随着气凝胶掺量的增加,当矿渣掺量较低时试件失水量先减少后增加,当矿渣掺量较高时试件失水量先增加后减少.

(3)在28 d龄期下未添加气凝胶试件内部均存在微裂纹,且矿渣掺量越高,试件内部微裂纹越多.当矿渣掺量为30%,气凝胶掺量为8%时,气凝胶既促进凝胶生成也能发挥保水作用,试件微观结构最为致密.

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