摘要
为提高混凝土的抗冻性及促进工业废料的应用,利用快冻法对混凝土试件进行冻融试验,测试冻融前后试件的相对动弹性模量(Er)和抗压强度,研究单掺玄武岩纤维束(BMF)、双掺短切玄武岩纤维(CBF)和BMF以及在双掺的较优配比基础上继续掺加硫酸钙晶须(CSW)对高强混凝土抗冻性能的影响.结果表明:素高强混凝土(PC)在经历150次冻融循环后的Er值为52.4%,视为冻融破坏;单掺、双掺和三掺均提高了高强混凝土的抗冻性,三掺的效果最好;当BMF体积分数为0.30%、CBF掺量为0.15%、CSW掺量为水泥质量的3%时,高强混凝土试件(CSW3CBF0.15BMF0.3)的抗冻性最佳,经历300次冻融循环后的Er值为86.6%,仍未冻融破坏;试件CSW3CBF0.15BMF0.3在经历150次冻融循环后的抗压强度损失率仅为2.5%,远低于PC(30.9%);CSW、CBF和BMF发挥混掺效应,多尺度阻止了高强混凝土的冻胀开裂.
如何提高混凝土材料的抗冻性一直是业界关注的重点.研究表明,将具有优良阻裂、增强作用的纤维均匀分散于混凝土中,可以阻碍现有裂缝的扩展并且预防新裂缝的产生,提高混凝土的力学性能和耐久
目前,BMF对混凝土抗冻性影响的探究比较缺乏.为了促进BMF的应用,本文对此开展研究,变化参数为BMF的长度和体积掺量.同时,考虑到纤维混杂可以在不同结构层次和混凝土应力阶段发挥它们的协同效应,以更进一步地提高混凝土的力学性能和抗渗
硫酸钙晶须(CSW)是由工业副产品石膏制备而成,既具有纤维增强特性,又具有“微观骨料”的填充作用.将其应用于混凝土中,不仅可以提高混凝土的抗压强度、抗折强度、抗渗性与耐水性等,还可以缓解中国工业废料石膏的存放压力,减少环境污
因此,本文在混掺BMF以及CBF的基础上加入亚纳米级的CSW,使其在微观层次发挥作用来提高混凝土的抗冻性能,研究三者混掺对高强混凝土抗冻性能的影响,并与单掺CSW、BMF及双掺二者的混凝土进行对比.
水泥采用强度等级为42.5的普通硅酸盐水泥,其粒径分布如

图1 水泥的粒径分布
Fig.1 Size distribution of cement particles
Size of square mesh sieve/mm | 4.75 | 2.36 | 1.18 | 0.60 | 0.30 | 0.15 |
---|---|---|---|---|---|---|
Cumulative screen residue(by mass)/% | 3.7 | 13.6 | 28.5 | 63.2 | 89.9 | 97.6 |
Sieve diameter/mm | 19 | 16 | 9.5 | 4.75 | 2.36 |
---|---|---|---|---|---|
Cumulative screen residue(by mass)/% | 4.75 | 16.09 | 67.21 | 95.42 | 99.37 |

图2 玄武岩纤维束与短切玄武岩纤维的外观
Fig.2 Morphology of basalt macro‑fibers and chopped basalt fibers
Density/(g·c | Tensile strength/MPa | Modulus of elasticity/GPa | Ultimate elongation/% |
---|---|---|---|
2.65 | 3 800-4 840 | ≥85 | 3.2 |
CSW外观呈白色松散性粉末,在扫描电子显微镜(SEM)下呈纤维状(见

图3 硫酸钙晶须的形貌
Fig.3 Morphology of calcium sulfate whiskers
Average length/μm | Average diameter/μm | Tensile strength/GPa | Modulus of elasticity/GPa | Density/(g·c | Melting point/℃ | Solubility/(g· |
---|---|---|---|---|---|---|
50-200 | 1-5 | 20.5 | 178 | 2.61 | 1 450 | 0.241 |
水泥和CSW的化学组成(质量分数)见
Material | CaO | SiO2 | Al2O3 | MgO | SO3 | Fe2O3 | P2O5 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Cement | 58.24 | 24.14 | 5.82 | 4.37 | 1.48 | 3.22 | |
CSW | 46.30 | 0.04 | 52.80 | 0.80 |
试验C60混凝土(PC)基准配合比(质量比)为m(水泥)∶m(水)∶m(砂)∶m(石)=1.00∶0.34∶1.56∶2.43.在此基础上设计单掺玄武岩纤维束混凝土(BMFRC)、双掺短切玄武岩纤维和玄武岩纤维束混凝土(CBF/BMFRC)、三掺短切玄武岩纤维、玄武岩纤维束和硫酸钙晶须混凝土(CSW/CBF/BMFRC)这3个试验体系.
单掺玄武岩纤维束混凝土的配合比如
Specimen No. | L/mm | φf/% | Amount of water reducer/(kg· | Compressive strength/MPa |
---|---|---|---|---|
PC | 0 | 0 | 0.900 | 65.3±0.5 |
BMF‑0.15‑30 | 30 | 0.15 | 0.945 | 66.8±1.0 |
BMF‑0.3‑30 | 30 | 0.30 | 1.035 | 69.3±0.8 |
BMF‑0.45‑30 | 30 | 0.45 | 1.125 | 63.4±2.0 |
BMF‑0.6‑30 | 30 | 0.60 | 1.170 | 59.7±1.4 |
BMF‑0.3‑20 | 20 | 0.30 | 1.035 | 68.7±1.8 |
BMF‑0.3‑40 | 40 | 0.30 | 1.035 | 65.9±1.6 |
Specimen No. | φ(CBF)/% | φ(BMF)/% | φhf/% | Amount of water reducer/(kg· | Compressive strength/MPa |
---|---|---|---|---|---|
PC | 0 | 0 | 0 | 0.900 | 65.3±0.5 |
CBF0.075BMF0.075 | 0.075 | 0.075 | 0.150 | 0.945 | 64.1±0.1 |
CBF0.15BMF0.15 | 0.150 | 0.150 | 0.300 | 1.035 | 71.9±5.5 |
CBF0.225BMF0.225 | 0.225 | 0.225 | 0.450 | 1.125 | 67.0±1.2 |
CBF0.3BMF0.3 | 0.300 | 0.300 | 0.600 | 1.170 | 61.2±0.4 |
CBF0.05BMF0.1 | 0.050 | 0.100 | 0.150 | 0.945 | 73.2±1.3 |
CBF0.1BMF0.2 | 0.100 | 0.200 | 0.300 | 1.035 | 74.1±1.6 |
CBF0.15BMF0.3 | 0.150 | 0.300 | 0.450 | 1.125 | 69.7±1.2 |
CBF0.2BMF0.4 | 0.200 | 0.400 | 0.600 | 1.170 | 66.3±1.8 |
Specimen No. | φ(CBF)/% | φ(BMF)/% | w(CSW)/% | Amount of water reducer/(kg· | Compressive strength/MPa |
---|---|---|---|---|---|
PC | 0 | 0 | 0 | 0.900 | 65.3±0.5 |
CBF0.15 | 0.15 | 0 | 0 | 0.945 | 66.2±2.3 |
BMF0.3 | 0 | 0.30 | 0 | 1.035 | 69.3±0.8 |
CBF0.15BMF0.3 | 0.15 | 0.30 | 0 | 1.125 | 69.7±1.2 |
CSW1CBF0.15BMF0.3 | 0.15 | 0.30 | 1 | 1.148 | 71.3±2.1 |
CSW2CBF0.15BMF0.3 | 0.15 | 0.30 | 2 | 1.170 | 68.7±1.4 |
CSW3CBF0.15BMF0.3 | 0.15 | 0.30 | 3 | 1.193 | 68.1±1.0 |

图4 单掺BMF对高强混凝土相对动弹性模量的影响
Fig.4 Effect of BMF on relative dynamic elastic modulus of high strength concrete
(1)随着冻融循环次数的增加,BMFRC的Er值的变化规律与PC相似,均呈下降趋势,且下降速率先慢后快,说明混凝土受冻融劣化的程度在不断加深.在冻融循环初期(前50次),各类别混凝土试件Er值降低程度的差异不大;当N=75次时,PC的Er值为90.9%,下降幅度明显大于BMFRC(Er值为95.9%~98.2%);当N=125次时,φf为0.15%的BMFRC的损伤速率快于φf为0.30%~0.60%的BMFRC. PC和φf为0.15%的BMFRC在经历150、200次冻融循环后的Er值分别为52.4%、49.8%,低于60%,视为冻融破坏;φf为0.30%~0.60%的BMFRC在经历250次冻融循环后的Er值为50.1%~55.4%,发生破坏.结果表明,掺入BMF有利于改善高强混凝土的抗冻性能,但当BMF掺量达到0.30%后,随着纤维掺量的继续增加,混凝土Er值的下降幅度差别不大.
对试验结果分析可知,混凝土在持续经受冻融循环作用后,内部的原始孔隙反复承受冻胀压力的作用,逐渐扩展形成贯通的大孔隙.随着冻融循环次数的增加,混凝土构件的表观浆体流失,内部结构疏松,最终发生冻融破坏.首先,掺入适量BMF可以改变混凝土内部的孔径分布,将大孔隙优化成小孔隙,从而降低冰
(2)掺入不同长度的BMF(φf均为0.30%)对混凝土的抗冻性能有不同程度的改善作用,BMF长度为20、30、40 mm的BMFRC在分别经历225、250、200次冻融循环后的Er值下降到60%以下,发生冻融破坏.由此可见,BMF长度对高强混凝土抗冻性能影响的优劣排序为:30 mm>20 mm>40 mm. 这是因为,随着冻融循环次数的增加,混凝土的内部损伤逐渐增大,水泥浆体与骨料及BMF间的黏结力降低.当BMF的长径比较小(L=20 mm)时,在基体中容易拔出,难以发挥桥连作用来抵抗混凝土的冻胀开裂. 当BMF的长径比增加,其在基体中的分散性降低,对混凝土抗冻性能的提升效果会变差.同时,在相同体积掺量下,40 mm长度BMF的根数最少,在冻融循环过程中能抑制高强混凝土冻胀开裂的纤维数量较少.

图5 混杂玄武岩纤维/束掺量对相对动弹性模量的影响
Fig.5 Effect of hybrid basalt fiber/bundle content on relative dynamic elastic modulus
(1)在1∶1混杂体系中,随着冻融循环次数的增加,Er值降低速率最快的为素高强混凝土,其次为φhf=0.150%的纤维混凝土.但是,当经历150次冻融循环后,φhf 为0.150%、0.450%、0.600%的3组混凝土的Er值随着冻融循环次数的增加,变化规律趋于统一,最终经受200次冻融循环后均发生破坏;当φhf为0.300%时,混凝土Er值的损失幅度最小,最终可承受的冻融循环次数最多,在经受225次冻融循环后发生冻融破坏.
(2)CBF和BMF按照1∶2的比例掺入高强混凝土后,在不同φhf下对混凝土的抗冻性能有不同程度的提高.当φhf为0.150%、0.300%、0.450%、0.600%时,高强混凝土在分别经历了175、250、300、275次冻融循环后,Er值下降到60%以下,发生冻融破坏.2种混杂方式都呈现出随着φhf的增加,高强混凝土的抗冻性能先增加后降低的趋势,1∶1和1∶2混杂体系对高强混凝土抗冻性能提升效果最优的φhf分别为0.300%和0.450%. 总体来看,当φhf相同时,CBF和BMF按照1∶2的比例掺入高强混凝土时的抗冻性能更好.
向高强混凝土中混杂掺入CBF和BMF时,首先在混凝土搅拌过程中互相黏连接触的CBF阻碍了混凝土内部空气的外溢,增大了混凝土中的含气量,有效缓解了混凝土在冻融初始阶段毛细孔中的静水压力和膨胀压

图6 三掺短切玄武岩纤维、玄武岩纤维束和硫酸钙晶须高强混凝土的相对动弹性模量
Fig.6 Relative dynamic elastic modulus of high strength concretes with chopped basalt fibers, basalt macro‑fibers and calcium sulfate whiskers
添加CSW可以继续提高混凝土抗冻性能的原因是:(1)首先,由于不同孔径中溶液浓度差的存在,微孔溶液向大孔隙迁移对基体产生的渗透压力是引起混凝土冻融破坏的主要原

图7 单掺BMF对高强混凝土抗压强度损失率的影响
Fig.7 Effect of single BMF on LR of high strength concretes
(1)通过对不同BMF掺量BMFRC在经历150次冻融循环前后抗压强度变化情况的分析可知,不管是否掺入BMF,冻融循环作用均降低了混凝土的抗压强度.从绝对强度来看,冻融循环前后混凝土的抗压强度均随着BFM掺量的增加先增大后减小,均在BFM掺量为0.30%时最高,分别为69.3、58.6 MPa.从强度损失率来看,在经历150次冻融循环后PC的LR值最大,达30.9%;随着BMF掺量的增加,混凝土的LR值先降低后有所增加,当BFM掺量为0.45%时LR值最小,为11.4%.
(2)当BMF长度为30 mm时,BMFRC冻融循环前后的抗压强度值最大.掺入不同长度的BMF均降低了冻融循环后高强混凝土的LR值.其中,掺入40 mm长度BMF时的抗压强度相较于冻融前降低最多,LR值为20.3%;BMF长度为20、30 mm时的LR值相差不大,分别为17.2%、15.4%.

图8 CBF/BMFRC冻融循环150次后的抗压强度损失率
Fig.8 LR of hybrid CBF and BMF high strength concretes after 150 freeze‑thaw cycles
(1)当CBF和BMF按照1∶1比例混杂掺入高强混凝土时,冻融前后的抗压强度随着φhf的增加呈现先增加后降低的趋势,均在φhf=0.300%时达到峰值,分别为71.9、60.9 MPa. 当φhf为0.150%、0.300%、0.450%、0.600%时,高强混凝土在经历150次冻融循环后的LR值分别为19.0%、15.3%、15.8%、17.8%,均显著低于素高强混凝土的LR值(30.9%);当φhf为0.300%~0.450%时,混凝土的LR值相对较低,与Er值的结果有很好的一致性.
(2)CBF和BMF按照1∶2的比例掺入高强混凝土时,冻融前后的抗压强度均随着φhf的增加先增大后减小,但冻融前的抗压强度在φhf=0.300%时最大,经历150次冻融循环后在φhf为0.450%时的抗压强度最优.随着φhf的增加,冻融后的LR值先降低后增大.当φhf=0.450%时,混凝土的抗压强度与未冻融时相比仅降低了8.5%,抗压强度的保留能力最强.

图9 CSW/CBF/BMFRC冻融循环150次后的抗压强度损失率
Fig.9 LR of high strength concrete with CBF, BMF and CSW after 150 freeze‑thaw cycles
抗压强度、LR值和Er值的结果呈现出很好的一致性.
以试件CSW2CBF0.15BMF0.3为例,通过SEM分析CSW/CBF/BMFRC经历150次冻融循环前后内部的水化产物、纤维与基体界面黏结情况等,结果如

图10 试件CSW2CBF0.15BMF0.3冻融循环前后的微观结构
Fig.10 Microstructure of specimen CSW2CBF0.15BMF0.3 before and after freeze‑thaw cycles
(1)冻融损伤前的水泥浆体较为密实,界面区域内可见少量的原始微裂纹以及封闭的小孔隙.冻融损伤后的水泥浆体酥松、剥落,原始小孔隙劣化,连通形成了大孔隙.
(2)试件CSW2CBF0.15BMF0.3在经历150次冻融循环后,水泥基体剥落导致CSW裸露,CSW之间相互搭接,形成了空间网状结构,有效阻止了冻融循环前期混凝土内部微裂缝的形成和发展.
(3)冻融循环前CBF与基体间的界面结合良好.冻融循环后CBF与基体间界面过渡区域(ITZ)变得松散,纤维的部分区段与水泥浆体间剥离,此时CBF还没有完全脱黏,可以继续约束基体的冻胀开裂.
(4)在经历150次冻融循环后,BMF与基体界面的过渡区域亦可在低倍数下探测到裂缝,可能是初始结合微裂缝延伸而成,但其损伤程度明显小于其他2种尺寸纤维的界面过渡区.这也进一步证明了CSW、CBF和BMF在混凝土不同冻融损伤阶段发挥了多尺度抑制混凝土胀裂的作用.
(1)各类别高强混凝土的相对动弹性模量(Er)均随着冻融循环次数的增加逐渐下降,其中以素高强混凝土下降得最快.单独掺入BMF时,0.30%为优势掺量.30 mm长度玄武岩纤维束(BMF)的效果优于20、40 mm长度BMF.随着纤维总体积分数(φhf)的增加,高强混凝土的抗冻性能先增加后降低. 当φhf相同时,短切玄武岩纤维(CBF)和BMF体积比为1∶2时的效果优于1∶1,此时的优势掺量为0.45%.随着硫酸钙晶须(CSW)掺量的增加,三掺短切玄武岩纤维、玄武岩纤维束和硫酸钙晶须混凝土(CSW/CBF/BMFRC)的抗冻性能不断提高,在经历300次冻融循环后均未冻融破坏.
(2)各类别高强混凝土的抗压强度(fcu)在经历150次冻融循环后均出现不同程度的降低,其中以素高强混凝土下降得最多,强度损失率(LR)为30.9%.单掺BMF时,BMF掺量为0.45%时的LR值最低(11.4%),但BMF掺量为0.30%时冻融前后的fcu值最大;30 mm长度BMF混凝土的LR值最小.双掺时,φhf为0.450%时的CBF和BMF比例为1∶2混杂系列的LR值最小(8.5%);三掺时,当CSW掺量为3%,混杂纤维/束高强混凝土冻融后的fcu值最大,LR值最小(2.5%).
(3)综合考虑Er、fcu和LR值,单掺、双掺和三掺均提高了高强混凝土的抗冻性能.当单掺BMF时,最优掺量为0.30%~0.45%,长度为30 mm;双掺CBF和BMF时,最优总体积分数为0.450%,CBF和BMF比例为1∶2;三掺时,BMF掺量为0.30%、CBF为0.15%、CSW掺量为水泥质量的3%时高强混凝土的抗冻性能最好.在优势掺量下对比,双掺优于单掺,加入CSW时的三掺均优于双掺.
(4)高强混凝土的冻融损伤是从界面区(ITZ)、原始孔隙等有缺陷的地方开始的.CSW具有填充效应,可以与水泥的水化产物反应生成钙矾石,形成致密的微观结构.不同尺度的纤维在混凝土不同冻融损伤阶段发挥抗裂作用,使得混凝土的抗冻性提高.
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