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碱激发泡沫混凝土早期稳定行为及机理  PDF

  • 党钧陶 1,2
  • 汤小松 2
  • 肖建庄 1
  • 段珍华 1
  • 韩爱红 2
1. 同济大学 土木工程学院,上海 200092; 2. 华北水利水电大学 土木与交通学院,河南 郑州 450045

中图分类号: TU528.01

最近更新:2023-08-01

DOI:10.3969/j.issn.1007-9629.2023.07.007

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摘要

研究了不同种类泡沫在碱性环境和碱激发泡沫混凝土中的早期稳定时变行为.结果表明:相比植物型、动物蛋白型发泡剂,复合型发泡剂在碱性环境中具有更好的稳定能力;随着激发剂模数和碱当量的增加,碱激发泡沫混凝土的沉降距逐渐增大,沉降时间逐渐缩短,沉降速率倍增;碱激发泡沫混凝土的早期稳定性是由泡沫本身的稳定性和碱激发混凝土浆体的协同作用所决定,在激发剂模数1.0、碱当量3%、矿渣与粉煤灰质量比为8∶2和复合型发泡剂发泡的条件下,可以制备出具有良好早期稳定性的碱激发泡沫混凝土.

泡沫混凝土是通过向由水泥基胶凝材料等组成的料浆中引入气泡后,再经浇筑成型、养护而成的一种特殊混凝土材料.其内部存在大量的封闭孔洞,具有保温隔热、耐火隔音等优点,同时还具有良好的强度以及耐久性能,是一种节能型建筑材料.泡沫是制备泡沫混凝土的重要组成部分,而泡沫的稳定性是决定泡沫混凝土早期施工性能和硬化成型后力学、隔热和吸声性能的关

1.研究发现,在重力作用下泡沫会发生迁移—融合—排液行为,使泡沫液膜变薄,稳定性降低.因此,综合评价泡沫和泡沫混凝土的稳定性至关重要.

碱激发泡沫混凝土是在碱激发胶凝材料浆体中掺入泡沫混合形成的无机轻质多孔混凝土,具有低碳、早强和耐腐蚀等优点.与微碱性的普通硅酸盐水泥浆体相比,碱激发胶凝材料浆体所使用的激发剂多为NaOH、水玻璃等强碱性物质.因此,泡沫在水泥基浆体和碱矿渣-粉煤灰基浆体中的稳定性存在差

2.

本文首先在碱性稀释液中研究不同种类发泡剂的泌水量和沉降距随时间的演化规律,并通过计算泌水率来定量分析泡沫的稳定能力;然后,研究碱激发剂模数和碱当量的变化对碱激发泡沫混凝土浆体的临界沉降距、临界沉降时间和平均沉降速率的影响,进一步评价碱激发泡沫混凝土浆体中泡沫的稳定性,为实现其早期稳定行为的可知、可控提供重要的试验基础.

1 试验

1.1 原材料

试验所使用的发泡剂各项性能均符合JC/T 2199—2013《泡沫混凝土用泡沫剂》的相关规定,其中P类发泡剂为植物型发泡剂,主要成分为植物表面活性剂,由含氮的有机氨衍生物组成;A类发泡剂为生物蛋白质类发泡剂,由动物蛋白加入化工原料水解而成;C类发泡剂为复合型发泡剂,由蛋白质、表面活性剂和纤维素醚复配而成.激发剂由水玻璃和NaOH按一定的比例配制而成,水玻璃中SiO2和Na2O的质量分数分别为26.5%和8.5%,NaOH为分析纯.试验用水为自来水.矿渣(密度为2 800 kg/m3,比表面积为410 m2/kg)和粉煤灰(密度为2 600 kg/m3,比表面积为420 m2/kg)为碱激发材料的前驱体,通过X射线荧光分析仪(XRF)测定其化学组成(质量分数,文中涉及的组成、含量、水固比等除特别说明外均为质量分数或质量比)如表1所示.

表1  矿渣和粉煤灰的化学组成
Table 1  Chemical compositions of slag and fly ash ( w/% )
MaterialSiO2Al2O3CaOFe2O3MgOTiO2Na2OK2OMnOP2O5IL
Slag 32.72 15.28 39.48 1.40 7.28 1.41 0.34 0.33 0.30 0.07 1.38
Fly ash 64.08 19.94 4.98 4.66 1.65 1.39 0.44 0.86 0.11 0.54 1.19

1.2 配合比

1.2.1 碱性环境下泡沫的配合比

制备模数(M,SiO2与Na2O的摩尔比)分别为1.0、1.2、1.4的激发剂,碱当量(Na2O占稀释液质量的百分比)分别为3%、4%、5%的碱性稀释液,发泡剂稀释倍数为30倍,以水溶液稀释为基准组.碱性环境下泡沫的配合比如表2所示.其中:P0表示植物型发泡剂在水溶液中稀释制备的基准泡沫组;P1.03%表示植物型发泡剂在激发剂模数为1.0,碱当量为3%的稀释液中进行稀释制备的泡沫组,其余以此类推.

表2  碱性环境下泡沫的配合比
Table 2  Mix proportions of foam in alkaline environment ( g )
SampleFoam agent(P,A,C)WaterSodium silicateNaOH
P0, A0, C0 66.67 2 000.00 0 0
P1.03%, A1.03%, C1.03% 66.67 1 727.50 219.11 53.39
P1.23%, A1.23%, C1.23% 66.67 1 688.48 262.93 48.58
P1.43%, A1.43%, C1.43% 66.67 1 649.47 306.76 43.78
C1.04% 66.67 1 636.67 292.15 71.18
C1.05% 66.67 1 545.83 365.19 88.98

1.2.2 碱激发泡沫混凝土的配合比

制备激发剂模数分别为1.0、1.2、1.4,碱当量(Na2O占胶凝材料的质量百分比)分别为3%、4%、5%,矿渣与粉煤灰的质量比为8:2,水固比为0.35,泡沫掺量为总体积的70%,干密度等级为A06(试验干密度为645 kg/m3)的碱激发泡沫混凝土.以激发剂模数1.0,碱当量3%为基准组,其详细配合比如表3所示.其中:FC1.03%表示制备的碱激发泡沫混凝土的激发剂模数为1.0,碱当量为3%,其余以此类推.

表3  碱激发泡沫混凝土的配合比
Table 3  Mix proportions of alkali‑activated foamed concretes
Samplem(slag)/gm(fly ash)/gm(sodium silicate)/gm(NaOH)/gm(water)/gFoam volume/L
FC1.03% 2 643.92 660.98 362.07 88.22 989.65 5.86
FC1.23% 2 629.51 657.38 432.12 79.84 944.12 5.86
FC1.43% 2 615.25 653.81 501.40 71.55 899.09 5.87
FC1.04% 2 595.69 648.92 473.96 115.48 916.93 5.86
FC1.05% 2 549.19 673.30 581.83 141.77 846.81 5.85

1.3 试验方法

1.3.1 试样制备

首先,提前将NaOH、水玻璃和水搅拌均匀制成不同碱激发剂模数和碱当量的碱性稀释液,将碱性稀释液和发泡剂混合搅拌制成发泡液;然后,使用发泡机制备出碱性泡沫,将泡沫完全填满玻璃烧杯,用平口刀刮平顶部多余泡沫,常温静置,开展碱性泡沫的稳定性测试.

碱激发泡沫混凝土制备方法如下所示:首先,将矿渣和粉煤灰倒入砂浆搅拌机中搅拌120 s,获得均匀的干粉料;然后,加入预配的碱性激发剂和减水剂搅拌120 s,静置30 s,再搅拌120 s,获得流态的碱激发净浆;最后,掺入相应体积的泡沫搅拌60~120 s,使净浆与泡沫充分混合均匀,制备出碱激发泡沫混凝土浆体,对其进行稳定性试验.

1.3.2 性能测试

根据JG/T 266—2011《泡沫混凝土》,发泡倍数(N)和气泡群密度(ρ)为:

N=V1(m2-m1)/ρp (1)
ρ=m2-m1V1 (2)

式中:V1为玻璃容器的容积,L;m1m2分别为玻璃容器的质量和装满泡沫后的质量,g;ρp为稀释后的泡沫液密度,g/L.

用游标卡尺测量泡沫顶部到烧杯口的距离,即为泡沫在相应时间(t1)的沉降距(H).同时,在对应时刻测量泌出溶液的体积,即为泡沫在对应时刻的泌水量(B).测得泡沫的完全泌水量(B0),则每一时刻的泌水率(R)按照R=B/B0计算.

碱激发泡沫混凝土搅拌均匀后,立刻注入直径为35.7 mm的量筒中,浇筑高度为250 mm,浆体总体积为250 mL.沉降试验过程中,保持激光位移传感器(BXLV100,精度0.001 mm)发出的激光点处于浆体表面中央.记录指示灯读数从开始测量到基本无变化这一段时间内的临界沉降距(L)和临界沉降时间(t),平均沉降速率(v)按照v=L/t计算.

2 结果和讨论

2.1 碱性环境下泡沫的稳定性

2.1.1 激发剂模数对发泡倍数、气泡群密度、沉降距和泌水率的影响

图1为激发剂模数对发泡倍数的影响.由图1可见:

图1  激发剂模数对发泡倍数的影响

Fig.1  Effect of alkali activator modulus on foaming multiple

(1)在水溶液环境下,3种发泡剂的发泡倍数在15~30之间,其中C类发泡剂的起泡能力较强.在碱性环境下,激发剂模数对P类和A类发泡剂的发泡倍数影响较小.这是由于P类和A类发泡剂稀释液中的表面活性分子在激发剂模数为1.0时已经达到了临界胶束浓度,减少了水分子与表面活性剂分子之间亲和的可能

3,致使其发泡倍数变化不大.

(2)激发剂模数对C类发泡剂的发泡倍数影响显著.随着激发剂模数的增加,C类发泡剂的发泡倍数逐渐下降,可以归因于碱性激发剂降低了稀释液中的活性分子浓度,使活性分子的数量减少且间距较

3,造成表面张力梯度值的降低,削弱了泡沫的自修复功能,使得变薄的液膜区域难以恢复至原有状态,从而导致发泡倍数显著降低.当激发剂模数增加至1.4时,C类发泡剂稀释液中的表面活性分子达到临界胶束浓度,致使发泡倍数相差不大.

激发剂模数对气泡群密度的影响如图2所示.由图2可见:

图2  激发剂模数对气泡群密度的影响

Fig.2  Effect of alkali activator modulus on bubble group density

(1)相比于未掺入激发剂的基准组,掺入激发剂增加了泡沫的气泡群密度.原因在于水玻璃调配稀释液的密度大于水溶液调配稀释液的密度,导致其产生泡沫的气泡群密度增大.

(2)随着激发剂模数的增大,3类泡沫的气泡群密度均呈不同程度的增长.可以发现,C类泡沫的气泡群密度远高于P类和A类泡沫.气泡群密度的差异归因于在泡沫体积一定时,泡沫的单位质量随着发泡倍数的降低而增大,从而导致气泡群密度逐渐增大.

图3为不同激发剂模数下气泡沉降距的时变规律.由图3可见:

图3  不同激发剂模数下气泡沉降距的时变规律

Fig.3  Timevarying law of bubble settlement distance under different alkali activator modulus

(1)相比于未掺入激发剂的基准组,掺入激发剂后P类泡沫的沉降距初期迅速升高而后期相对降低,A类泡沫的沉降距总体相对较高.原因在于A类发泡剂由动物蛋白制

3,蛋白极易受酸碱度的影响而变性,水玻璃和NaOH的加入抑制了蛋白质分子肽键在界面上的伸展行为,破坏了肽键间相互作用形成的保护网,导致泡沫产生剧烈地消泡破裂,致使沉降距快速增长.

(2)随着激发剂模数的增加,P类泡沫和A类泡沫的沉降距逐渐减小,而C类泡沫的沉降距逐渐增大.这可能是由于激发剂模数的增加造成P类和A类泡沫体系内SiO2和Na2O的增多,引起泡沫表面张力的变化,使得植物表面活性剂和动物蛋白在稀释液中形成的泡沫双电子层结构损伤,导致气泡壁的破坏,相邻的小气泡互相连通形成大气

4,有利于维持泡沫的结构体系,从而降低了泡沫的沉降;C类泡沫较厚的气泡壁使得连通融合的泡沫较少,随着SiO2和Na2O的增多,气泡壁破坏越剧烈,相邻泡沫连通速率低于大泡破坏速率,导致气泡破裂逐渐增多,沉降距逐渐增大.

图4为不同激发剂模数下泌水率的时变规律.由图4可见:相比于未掺入激发剂的基准组,掺入激发剂增大了泡沫的泌水率,并且随着激发剂模数的增加和时间的演化而增大;激发剂模数的变化对各类泡沫泌水率的影响程度有所不同.这主要归因于气泡壁厚和泡径的差

35:对于A类泡沫,碱的加入使得蛋白质小分子和疏水基团减少,特殊基团间形成的氢键作用也随之降低,从而形成了强度较低、壁厚较薄且直径较大的泡沫,易破裂分泌成液体,导致泌水率较高;P类泡沫在酸性介质中具有良好的表面活性,但在碱性介质中容易析出而失去表面活性,造成泡沫破裂,导致其泌水率逐渐增加;相比于P类和A类泡沫,蛋白质、表面活性剂和纤维素醚复配能够降低C类泡沫的表面张力,可以制备出泡壁较厚且泡径较小的泡沫,能够承受相对较大的波动阈值,增强气液面分子网络的密实度,减缓体系内气体的扩散速率,从而提高了泡沫体系的稳定性,减少了破裂的泡沫量,降低了泡沫的泌水率.

图4  不同激发剂模数下泌水率的时变规律

Fig.4  Timevarying law of bleeding rate under different alkali activator modulus

2.1.2 碱当量对发泡倍数、气泡群密度、沉降距和泌水率的影响

基于前期试验,C类泡沫的泌水率和沉降距相对较低,故选择C类发泡剂进一步研究碱当量对泡沫性能的影响.图5为碱当量对气泡群密度和发泡倍数的影响.由图5可见:

图5  碱当量对发泡倍数和气泡群密度的影响

Fig.5  Effect of alkali equivalent on foaming multiple and bubble group density

(1)随着碱当量的增加,发泡倍数持续降低,而气泡群密度迅速增大.发泡倍数较基准组分别减小了49.57%、66.53%、71.19%,这可以归因于随着Na2O含量的持续增大,泡沫表面存在的大量活性分子逐渐从界面处脱离,导致发泡剂溶液中的表面活性分子持续减少,从而降低了发泡倍

3.

(2)与未掺入激发剂的基准组相比,当碱当量增加至3%、4%和5%时,气泡群密度分别增加了105.90%、212.97%和273.82%.原因在于碱当量的增加导致稀释液中含有大量的Na2O,但其不能完全进入气泡内部反而集中游离在液膜附近,从而增大了气泡群的整体密度.

图6为不同碱当量下气泡沉降距的时变规律.由图6可见,随着碱当量的增加和时间的推移,气泡沉降距逐渐增大.气泡沉降距在90 min之前增长相对缓慢,而90 min之后迅速增长.原因在于前期液膜的厚度和韧度受Na2O含量增多的影响,其自我修复能力和液膜弹性开始降低,相邻的小泡破裂融合形成大泡,使得泡沫结构体系变化不大,延缓了泡沫的沉降;但是后期液膜的自我修复能力损失和本身弹性较差,大泡开始破裂导致泡沫体系被破坏,致使沉降距迅速增

6.

图6  不同碱当量下气泡沉降距的时变规律

Fig.6  Timevarying law of bubble settlement distance under different alkali equivalent

图7为不同碱当量下泌水率的时变规律.由图7可见:随着碱当量的增大和时间的演化,泡沫的泌水率不断增加;与未掺入激发剂的基准组相比,当碱当量增加至3%、4%和5%时,60 min泌水率分别增加了26.60%、32.70%和46.91%.原因在于泡沫中Na2O含量的增加破坏了表面活性分子在液膜表面的活性分子排

7,使得表面张力增大,促进了空间密度在气体和液体界面上的波动,从而降低了界面处的弹性,最终加剧了泡沫的泌水.另外,相比于激发剂模数,碱当量的变化对泡沫泌水率的影响程度更显著,这是由于碱当量会引起体系中SiO2和Na2O含量的更大变化.

图7  不同碱当量下泌水率的时变规律

Fig.7  Timevarying law of bleeding rate under different alkali equivalent

2.1.3 碱性泡沫的稳定性评价

泡沫膜破裂、液膜排液变薄和气体扩散的相互作用,共同导致泡沫的融合破裂、歧化失

7‑8.相比于水溶液环境,碱性稀释液环境更容易诱发泡沫结构的不稳定行为且不断演化.随着激发剂模数和碱当量的增加,泡沫受表面张力和重力的作用逐渐明显,增加了泡沫的排液速率,造成液膜逐渐变薄,泡沫稳定性变9.相邻气泡的直径大小不同引起的附加压力梯度差造成气泡迁移融合和气体扩散,液膜也慢慢变薄,直至泡沫破裂.因此,碱性环境加速了气泡的凝聚和粗化,导致泡沫结构失稳破坏.泡沫失稳机理示意图如图8所示.

图8  碱性泡沫消泡示意图

Fig.8  Schematic diagram of alkaline foam defoaming

基于以上试验结果和分析可以发现,相比于植物型P类发泡剂和动物蛋白型A类发泡剂所产生的碱性泡沫,复合型C类发泡剂产生的碱性泡沫的气泡群密度较大,发泡倍数较小,泌水率和沉降距较低.这说明复合型C类发泡剂产生的泡沫受激发剂模数和碱当量的影响相对较小.气泡群密度与泡沫的稳定性成正比,泌水率、沉降距和发泡倍数与泡沫的稳定性成反

10.因此,复合型C类发泡剂产生的泡沫在碱性环境中稳定性较好,更适用于制备碱激发泡沫混凝土.

2.2 碱激发泡沫混凝土的稳定性

基于前述试验结果,选择稳定性较好的复合型C类发泡剂制备碱激发泡沫混凝土,研究不同激发剂模数和碱当量的碱激发泡沫混凝土浆体沉降时变行为,进一步评价碱激发泡沫混凝土的稳定性.

2.2.1 激发剂模数对碱激发泡沫混凝土浆体沉降的影响

激发剂模数对碱激发泡沫混凝土浆体沉降的影响如图9所示.由图9可见:

图9  激发剂模数对碱激发泡沫混凝土浆体沉降的影响

Fig.9  Effect of alkali activator modulus on the settlement of alkaliactivated foamed concrete paste

(1)不同激发剂模数碱激发泡沫混凝土的沉降距随着时间的推移先快速增大,在达到临界沉降距后逐渐平稳.原因在于碱激发矿物材料所起到的胶凝作用,使得浆体包裹气泡形成早期骨架,并随着时间的推移,浆体逐渐硬化,使其能够抵抗气泡的不稳定力,限制了泡沫不稳定行为的发展,最终导致沉降距趋于稳定.

(2)试样FC‑1.0‑3%、FC‑1.2‑3%、FC‑1.4‑3%的临界沉降距分别为2.491、2.631、3.171 mm,临界沉降时间分别为76、42、28 min,平均沉降速率分别为0.033、0.063、0.113 mm/min.可以发现,随着激发剂模数的增加,碱激发泡沫混凝土的沉降距逐渐增大、沉降时间逐渐缩短、沉降速率倍增.泡沫在碱性稀释液中较差的稳定性是导致泡沫在碱激发混凝土中沉降距增大和沉降速率加快的主要原因.激发剂模数的增加促进了碱激发泡沫混凝土早期骨架的形成,增强了基体对泡沫的约束力,导致临界沉降时间逐渐缩短.

(3)碱激发泡沫混凝土沉降前期有微小的膨胀,如试样FC1.23%在前4 min时的沉降距和沉降速率为负.主要归因于早期周围浆体不能有效地约束泡沫,反而泡沫的浮力和浆体的挤压使整个体系向上膨

11;同时,环境温度变化也可能会导致碱激发泡沫混凝土的膨12.

2.2.2 碱当量对碱激发泡沫混凝土浆体沉降的影响

碱当量对碱激发泡沫混凝土浆体沉降的影响如图10所示.由图10可见:

图10  碱当量对碱激发泡沫混凝土浆体沉降的影响

Fig.10  Effect of alkali equivalent on the settlement of alkaliactivated foamed concrete paste

(1)不同碱当量碱激发泡沫混凝土的浆体沉降距随着时间的增长先迅速变大,后逐渐趋于稳定.这与不同激发剂模数碱激发泡沫混凝土的浆体沉降时变规律相一致.

(2)试样FC‑1.0‑3%、FC‑1.0‑4%、FC‑1.0‑5%的临界沉降距分别为2.491、4.198、5.515 mm,临界沉降时间分别为76、46、32 min,平均沉降速率分别为0.033、0.091、0.172 mm/min.可以发现,随着碱当量的增加,碱激发泡沫混凝土的沉降距和沉降速率逐渐增大,达到稳定的临界时间逐渐减少.原因在于随着碱当量的增加,体系中Na2O的增多加速了泡沫液膜的破坏,引起泡沫发生歧化破裂,导致沉降距的增大和沉降速率的加快;同时,碱激发剂会促进矿渣-粉煤灰胶凝材料的溶解和反应,有助于生成水化硅铝酸钙(钠)(C(N)ASH)凝

13,导致浆体快速凝结,临界沉降时间逐渐缩短.

2.2.3 碱激发泡沫混凝土的稳定性评价

临界沉降距、临界沉降时间和平均沉降速率是定量评价碱激发泡沫混凝土稳定性的重要指标.当碱当量一定时,试样FC1.03%的临界沉降距和平均沉降速率最低,临界时间最长,为稳定组;试样FC1.43%的临界沉降距和平均沉降速率最高,临界时间最短,为不稳定组;试样FC1.23%为次稳定组.当激发剂模数一定时,试样FC1.03%的临界沉降距和平均沉降速率最低,临界沉降时间最长,为稳定组;试样FC1.05%的临界沉降距和平均沉降速率最高,临界沉降时间最短,为不稳定组;试样FC1.03%为次稳定组.因此,激发剂模数1.0和碱当量3%制备的碱激发泡沫混凝土(FC1.03%)具有良好的早期稳定性.

碱激发泡沫混凝土的早期稳定性与激发剂模数和碱当量密切相关,是由泡沫本身稳定性和碱激发混凝土浆体的协同作用所决定.基于以上试验结果和分析可以发现,泡沫混凝土的早期沉降主要与气泡本身稳定性密切相关.碱性环境容易引起气泡的凝聚和粗化,随着激发剂模数和碱当量的增加,泡沫结构的稳定性逐渐恶化,致使碱激发泡沫混凝土沉降距增大和沉降速率加快.同时,随着激发剂模数和碱当量的增加,矿渣-粉煤灰基碱激发材料的聚合反应加快,有助于生成C(N)ASH凝

13等水化产物,不仅促进早期基体骨架的形成,而且提高了浆体的黏度,从而增强了浆体对泡沫的约束力,抑制了泡沫的迁移、融合、破裂,缩短了碱激发泡沫混凝土的临界沉降时间.约束力包括泌水力fd(与液膜形成的自由水有关)、浮力fb(与浆体湿密度和泡径有关)、挤压压力fc(均匀环向力,与浆体的极限剪切应力和泡沫的表面积有关)和摩擦力ff(与浆体的极限剪切应力有关14.泡沫在碱激发混凝土浆体中的受力示意图如图11所示.因此,掺入适当激发剂模数和碱当量的发泡剂可制备出泡沫体系相对稳定且满足性能要求的碱激发泡沫混凝土.

图11  泡沫在碱激发混凝土浆体中的受力示意图

Fig.11  Schematic diagram of the force of foam in alkaliactivated concrete paste

3 结论

(1)相比于植物型P类发泡剂和动物蛋白型A类发泡剂,复合型C类发泡剂在碱性环境中产生了气泡群密度较大、发泡倍数较小、泌水率和沉降距较低的泡沫,具有较好的稳定能力.

(2)碱激发泡沫混凝土的沉降距随时间的推移先快速增大,在达到临界沉降距后逐渐平稳.同时,随着激发剂模数和碱当量的增加,碱激发泡沫混凝土的沉降距逐渐增大,沉降时间逐渐缩短,沉降速率倍增.

(3)碱激发泡沫混凝土的早期稳定性是由泡沫本身的稳定性和碱激发混凝土浆体的协同作用所决定.激发剂模数和碱当量的增加加速了气泡的凝聚和粗化,导致泡沫结构失稳破坏;但是随着矿渣-粉煤灰基碱激发材料聚合反应的加快,提高了浆体的黏度,增强了浆体对泡沫的约束力,从而抑制了泡沫的失稳行为.在激发剂模数1.0和碱当量3%的条件下,可以制备出具有良好早期稳定性的碱激发泡沫混凝土.

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