摘要
研究了NaCl‑MgCl2复合除冰盐对盐溶液结冰压和临界饱水度,以及对混凝土盐冻剥蚀破坏和饱水度等的影响,揭示了其降低混凝土盐冻剥蚀破坏的作用机理.结果表明:在NaCl除冰盐中掺入MgCl2可有效降低盐溶液造成的混凝土盐冻剥蚀破坏;随着复合除冰盐中MgCl2掺量的增大,其对盐溶液结冰压的影响很小,但可明显增大盐溶液的临界饱水度;在冻融循环条件下,掺有复合除冰盐的混凝土的饱水度及其增长速率明显降低.
含氯除冰盐(NaCl或CaCl2)因除冰融雪效率高、成本低等优点,目前仍是使用最多的一类除冰盐.然而,由于它会引起混凝土表面起皮、剥落等,还会导致钢筋锈蚀,其所造成的破坏程度远大于普通的冻融破
盐冻破坏机理是进行混凝土抗盐冻性设计的理论依据,其中静水压理
防治混凝土盐冻破坏的研究大部分集中在提高混凝土的抗盐冻
MgCl2除冰盐的冰点比NaCl除冰盐的冰点低,其造成的盐冻破坏程度较小,因此,近几年MgCl2除冰盐的使用量在逐步增
水泥为海螺牌P·Ⅱ 52.5硅酸盐水泥;细骨料为细度模数2.2的石英砂;粗骨料为3~10 mm的水磨石;NaCl除冰盐(N)和MgCl2除冰盐(M)分别来源于中盐金坛盐化有限责任公司和国药集团化学试剂有限公司,纯度(质量分数)分别为99.9%和99.0%;水为自来水.
采用非引气混凝土,其配合比(质量比)为m(水泥)∶m(水)∶m(砂)∶m(石子)=1.00∶0.50∶1.25∶2.50.制备尺寸为40 mm×40 mm×160 mm的混凝土试件,成型好的混凝土试件在(20±2) ℃,相对湿度为(60±5)%的环境中自然养护1 d后脱模,放入标准养护室((20±2) ℃,相对湿度95%)的水中养护至28 d备用.
用于测定混凝土盐冻破坏的试件为湿试件和含盐自然干试件.在标准养护室的水中养护28 d的混凝土试件为湿试件.湿试件在100 ℃的烘箱中烘干24 h后冷却至室温的混凝土试件为干试件,将室温下浸泡在盐溶液中7 d的干试件在0.1 MPa的真空度下抽真空1 d,然后在大气中静置1 d得到饱盐试件,再将饱盐试件放置在(22±2) ℃,相对湿度为(70±5)%的室内养护7 d后得到的混凝土试件为含盐自然干试件.
采用单面浸入盐溶液法进行混凝土的盐冻破坏试验,其试验装置示意图与冻融循环温度如
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图1 盐冻破坏试验
Fig.1 Salt‑frost scaling test
式中:Kn为冻融循环次数为n时的剥落量,kg/
经过30次冻融循环后,当K30≥1.0 kg/
盐溶液结冰压的测试参照文献[
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式中:Pt为t时刻盐溶液的结冰压,MPa;Ft为t时刻盐溶液的结冰膨胀力,N;F0为预加约束荷载,2 000 N;r为钢筒内径,3.1 mm.
当盐溶液刚开始产生结冰压时,其饱水度为临界饱水度.当盐溶液完全结冰时,其结冰压将不再发生明显变化,称之为平衡结冰压(Pe).
将纯净水放入干燥器底部,其水面不超过隔板;将装有固体NaCl、MgCl2 及其质量分数分别为4.0%、10.0%、20.0%盐溶液的表面皿放置于隔板上;用凡士林涂抹干燥器口并加盖以密封;放置到预定时间时,测定表面皿中盐和盐溶液的质量变化,按
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式中:Qt为t时刻盐的吸水率,%;M0为盐和盐溶液的初始质量,g;Mt为t时刻盐和盐溶液吸水后的质量,g.
混凝土内部存在可冻水是导致其产生冻融破坏的根本原因,因此饱水度是分析混凝土盐冻破坏机理的重要参数之一.本文分别测试混凝土的毛细管吸水饱水度、常温饱水度和冻融饱水度.
用于测定不同除冰盐对混凝土饱水度影响的试件为湿试件(见1.3.1)、干试件(见1.3.1)、含盐干试件(将饱盐试件在100 ℃的烘箱中烘干24 h后得到的混凝土试件)和含盐自然干试件(见1.3.1).
采用单面毛细管吸水
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式中:St为吸水t时刻试件的毛细管吸水饱水度,%;M∞为饱盐试件的质量,g;M0为含盐干试件的质量,g;Mt为吸水t时刻试件的质量,g.
当试件的单面毛细管吸水饱水度随时间增长不发生变化时,称之为平衡毛细管吸水饱水度(Se,cp).
将湿试件、干试件和含盐自然干试件分别浸没在(22±2) ℃的盐溶液中一定时间后,通过测定试件的质量变化,按
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式中:S为吸水t时刻试件的常温饱水度,%;M为试件的初始质量,g.
将湿试件和干试件分别浸泡于盐溶液中,并放入冰柜中进行30次冻(f)融(t)循环,每次冻融循环制度为在-(20±2) ℃下冻12 h,然后在(20±2) ℃下融化12 h.在试件融化约1 h,内部还是冻结状态时刮去表面碎冰,测定其在冻结阶段的质量;试件在室温下融化满12 h后,测定其在融化阶段的质量,按
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式中:Sc为冻融饱水度,%;Mc为某一次冻融循环后试件在冻结阶段或融化阶段的质量,g.

图2 冻融循环次数及复合除冰盐中MgCl2含量对湿试件盐冻剥落量的影响
Fig.2 Effect of number of freezing‑thawing cycles and content of MgCl2 in the compounded deicing salt on the salt‑frost scaling of wet specimens
在实际工程中,除冰盐不可避免会进入到混凝土中,因此采用含盐自然干试件研究进入到混凝土内部的除冰盐对混凝土盐冻破坏的影响.

图3 不同浸泡条件对含盐自然干试件盐冻剥落量的影响
Fig.3 Effect of various immersing conditions on the salt‑frost scaling of naturally dried specimens containing salts
在100%饱水度下,复合除冰盐中MgCl2含量对盐溶液结冰压的影响如

图4 复合除冰盐中MgCl2含量对盐溶液结冰压的影响
Fig.4 Effect of MgCl2 content in the compounded deicing salt on the ice‑formation pressure of salt solutions

图5 盐溶液的平衡结冰压与饱水度的关系
Fig.5 Relationship between ice‑formation pressure and saturation degree of salt solutions
盐和盐溶液在潮湿空气中的吸水率如

图6 盐和盐溶液在潮湿空气中的吸水率
Fig.6 Water absorption ratios of salts and salt solutions in humid air
含盐干试件的毛细管吸水饱水度如

图7 含盐干试件的毛细管吸水饱水度
Fig.7 Degrees of saturation of capillary water absorption of dry specimens with salts
浸泡在盐溶液中湿试件的常温饱水度和冻融饱水度如

图8 浸泡在盐溶液中湿试件的常温饱水度和冻融饱水度
Fig.8 Saturation degree of wet specimens immersed in salt solutions at normal temperature and during freezing‑thawing cycles
由
由
浸泡在盐溶液中干试件的常温饱水度和冻融饱水度如

图9 浸泡在盐溶液中干试件的常温饱水度和冻融饱水度
Fig.9 Saturation degree of dry specimens immersed in salt solutions at normal temperature and during freezing‑thawing cycles
由
由
由
在常温条件下,当湿试件浸泡入盐溶液时,因NaCl和MgCl2溶液均具有吸湿性,试件内部水分将向盐溶液迁移;同时由于渗透压作用,盐溶液中的N
根据冻融饱水度-结冰压理
随着盐溶液中MgCl2含量的增加,在冻融循环条件下,混凝土试件浸泡在盐溶液中的冻融饱水度提高速率显著降低,因而非常有利于降低混凝土的盐冻破坏程度(见
结合盐溶液的临界饱水度和试件的冻融饱水度试验结果,可以合理推测,随着盐溶液中MgCl2含量的增加,在冻融循环条件下,混凝土试件达到和超过其临界饱水度所需要的冻融循环次数将显著增加,因此NaCl中掺入MgCl2将大大延缓混凝土的盐冻剥蚀破坏.
尽管向NaCl中掺入MgCl2可明显提高盐溶液的临界饱水度,但是一旦混凝土试件中盐溶液的饱水度超过临界饱水度,其产生的结冰压将迅速增大,依然会产生巨大的破坏力(见
(1)随着NaCl‑MgCl2复合除冰盐中MgCl2含量的增大,其盐溶液造成的混凝土盐冻剥蚀破坏显著减弱;当除冰盐中MgCl2含量达到40.0%时,混凝土的抗盐冻指标由严重不合格变为合格;通过在NaCl中掺入一定量的MgCl2,制备盐冻破坏低且除冰效率高的复合除冰盐是可行的.
(2)浸泡在4.0%盐溶液中的含盐自然干试件的盐冻剥蚀破坏速率远大于浸泡在水中的试件;混凝土的盐冻剥落量随着复合除冰盐中MgCl2含量的增大而减小;当冻融循环次数足够多时,即使在纯MgCl2盐溶液中,混凝土仍然会产生严重的盐冻剥蚀破坏.
(3)在100%饱水度下,复合除冰盐中掺入MgCl2对4.0%盐溶液的结冰压和结冰过程影响很小,仅使其略有降低,但可以明显提高盐溶液的临界饱水度.
(4)固体粉状MgCl2的吸湿性远高于固体粉状NaCl,但当盐溶液的质量分数不高于20.0%时,相同质量分数NaCl溶液的吸湿性大于MgCl2溶液.
(5)含盐干试件的毛细管吸水速率和平衡饱水度明显大于不含盐干试件;在冻融循环条件下,浸泡在含有MgCl2的4.0%复合除冰盐溶液中试件的饱水度及其提高速率明显小于浸泡在4.0%NaCl溶液中的试件.
(6)在NaCl中掺入MgCl2制备复合除冰盐,可明显降低混凝土盐冻剥蚀破坏,其作用机理主要归因于MgCl2的掺入明显提高了复合除冰盐溶液的临界饱水度,以及显著降低了混凝土内部的饱水度及其增长速率,这可为防治混凝土盐冻破坏及制备低危害除冰盐提供一条新的技术思路.
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