摘要
采用自然浸泡法模拟海洋水下区环境,研究了玄武岩/聚丙烯纤维增强混凝土(BPFRC)的氯离子扩散性能.通过固液萃取法和电位法测试了不同侵蚀时间下BPFRC中的氯离子含量,分析了纤维种类、掺量和混杂形式对氯离子含量分布、表面氯离子含量(Cs)和氯离子扩散系数的影响;此外,采用Rapid Air 457测定了BPFRC的孔径分布,并计算了其孔结构分形维数.结果表明:BPFRC中的氯离子含量随着侵蚀龄期的增加而增大;当纤维体积分数为0.10%时,玄武岩纤维对混凝土中氯离子含量的降低作用大于聚丙烯纤维,适量的混杂纤维能够减小混凝土中的氯离子含量,过量的混杂纤维则增大了混凝土中不同深度处的氯离子含量;BPFRC中的Cs在侵蚀初期增长较快、后期增长较慢,与侵蚀时间为幂函数关系;BPFRC的孔结构表现出明显的分形特征,分形维数范围为2.301~2.446,分形维数与氯离子扩散系数具有较强的正相关性.
混凝土因成本低、通用性强和强度高而成为应用最为广泛的建筑材
纤维掺入混凝土中的方式主要包括单一种类的纤维单掺和不同种类或尺寸的纤维混掺.单一种类纤维的掺入可以在有限范围内改善混凝土性能,而将2种或2种以上的纤维混掺可从不同方面增强混凝土的性能.相比单掺纤维增强混凝土,混掺纤维增强混凝土具有更优异的性
玄武岩纤维是一种环保、绿色的新型刚性纤维,具有高弹性模量和抗拉强度,还具有较好的耐高温性和化学稳定
综上所述,目前关于玄武岩纤维和聚丙烯纤维对混凝土长期氯离子扩散性能的影响研究较少,这在一定程度上限制了玄武岩/聚丙烯纤维增强混凝土(BPFRC)在海洋环境中的应用和发展.本研究将玄武岩纤维和聚丙烯纤维作为增强材料,研究了玄武岩纤维、聚丙烯纤维以及两者混杂掺入的纤维混凝土经历不同养护龄期后的抗压强度和长期氯离子扩散性能,分析了纤维掺量、种类和混杂形式对混凝土抗压强度、氯离子含量分布、表面氯离子含量和氯离子扩散系数的影响.此外,采用Rapid Air 457测试了BPFRC的孔径分布,计算了孔结构分形维数,得到了分形维数与氯离子扩散系数的关系.
制备BPRFC时使用的胶凝材料包括P·O42.5普通硅酸盐水泥(C)、粉煤灰(FA)、硅灰(SF)和粒化高炉矿渣(GGBS);胶凝材料的化学组成(质量分数,本文涉及的组成、含量、比值等除纤维掺量为体积分数外,其余均为质量分数或质量比)如

图1 玄武岩纤维和聚丙烯纤维外观形貌
Fig.1 Morphology of BF and PF
本课题组通过正交试
在制备BPRFC时,为了使纤维分散均匀需要适当延长拌和时间.搅拌过程如下:
(1)将干燥的粗细骨料在搅拌机中混合30 s;(2)添加胶凝材料(水泥、粉煤灰、硅灰和粒化高炉矿渣),搅拌2 min;(3)依次加入聚丙烯纤维和(或)玄武岩纤维,分别搅拌3 min和2 min;(4)加入90%的拌和水,搅拌3 min;(5)加入剩余的拌和水和减水剂,继续搅拌2 min.
搅拌完成后,将拌和均匀的混合物浇筑到100 mm×100 mm ×100 mm的模具中,在振动台上压实15 s,然后用塑料薄膜覆盖试件表面并在24 h后脱模.脱模后,将试件置于标准养护室(28 ℃,相对湿度95%)内养护至试验龄期.
根据GB/T 50081—2019《混凝土物理力学性能试验方法标准》测试各组混凝土试件的抗压强度,测试龄期分别为3、7、14、28、60 d.每组配合比测试3个试件,将其平均值作为该组混凝土试件的最终抗压强度值.
采用自然浸泡法模拟极端热湿气候海洋水下区环境.将质量分数为3.5%、温度为28 ℃的NaCl作为侵蚀溶液,侵蚀龄期为30、60、90、120、180 d.在侵蚀之前,用环氧树脂密封试件,只留一个面作为侵蚀面;待环氧树脂干燥后将试件置于清水中2 d,随后置于侵蚀溶液中.浸泡期间,每周更换1次NaCl溶液,以确保溶液中氯离子含量恒定.在达到每个侵蚀龄期后,将试件取出置于室内自然干燥3 d,然后在50 ℃真空干燥箱中烘干24 h,即可进行分层磨粉(距侵蚀面1 cm内每隔1 mm取一层粉,在1~2 cm内每隔2 mm取一层粉,共计15层).所磨粉样过0.16 mm筛,筛下粉末装入密封袋中保存.
根据固液萃取法(JGJ/T 322—2013《混凝土中氯离子含量检测技术规程》)和电位法对试件中的自由氯离子含量进行测定.自由氯离子含量测定采用上海仪电科学仪器股份有限公司生产的雷磁PXSJ‑216F 型离子计,配套使用PCl‑1型氯离子电极和饱和硫酸钾参比电极.测试前,将混凝土粉末置于50 ℃真空干燥箱中烘干24 h,然后称取5.000 g浸泡在100 mL去离子水中;在振荡器中震荡5 min后,静置24 h过滤.滤液中的自由氯离子含量w计算式为:
(1) |
式中:M为氯离子摩尔质量,35.45 g/mol;pX为溶液中氯离子摩尔浓度的负对数;G为浸泡时的混凝土粉末质量,5.000 g;V为浸泡液体积,100 mL.
根据ASTM C 457‑9《Standard test method for microscopical determination of parameters of the air‑void system in hardened concrete》,采用Rapid Air 457测试了各组试件侵蚀30 d后的孔隙特征.试样的制备过程包括以下步骤:(1)将各组试件进行切割,得到尺寸为100 mm×100 mm×10 mm的测试试样;(2)在研磨机上对试样进行打磨,以去除切割时试样表面形成的划痕,研磨液为碳化硅(106、23、18 µm)和丙三醇形成的悬浊液;(3)用黑色记号笔将观测面涂黑,然后将硫酸钡粉末撒在试样表面,使其完全填充在气孔中,再用钢尺刮去表面多余的硫酸钡粉末,使得除气孔外的其余位置均为黑色.试样制备完成后,将其安装到样品架上进行测试.
各组试件在不同养护龄期下的抗压强度如

图2 各组试件的抗压强度
Fig.2 Compressive strength of specimens
纤维种类和掺入方式的不同对混凝土抗压强度的影响也不同.在掺量相同时,玄武岩纤维对混凝土抗压强度的提高作用大于聚丙烯纤维,主要是因为玄武岩纤维具有高弹性模量,相同掺量下单丝数大于聚丙烯纤维,使其在混凝土基体内的分布更密集,能够更大程度地抑制混凝土内部裂缝的产生和发展.除此之外,玄武岩纤维为亲水性纤维,而聚丙烯纤维为憎水性纤
不同侵蚀龄期下,各组试件中的氯离子含量分布如

图3 各组试件在不同侵蚀龄期下的氯离子含量分布
Fig.3 Chloride content profiles of specimens at different exposure times
与对照组试件相比,当纤维掺量为0.10%时,单掺玄武岩纤维混凝土中的氯离子含量最低,单掺聚丙烯纤维混凝土次之,玄武岩纤维与聚丙烯纤维混掺可使混凝土中的氯离子含量稍有降低;当混杂纤维掺量为0.20%时,混凝土各个深度处的氯离子含量均有增加.在侵蚀180 d时,与试件HC‑40相比,试件BC‑40‑0.1、PC‑40‑0.1、BPC‑40‑0.1和BPC‑40‑0.2中深度为1 mm处的氯离子含量分别降低6.12%、4.24%、1.88%和-1.27%.由此可见,掺入适量的玄武岩纤维能够限制水化早期混凝土中干缩裂缝的产生和扩展,减少混凝土的早期缺陷,使混凝土的抗氯离子渗透能力提高;而适量的聚丙烯纤维分散在混凝土中可以形成网状结构,减少新拌混合物的析水和离析,降低混凝土中微裂纹的数量,阻碍氯离子在混凝土中的扩
表面氯离子含量是混凝土内部近表面位置处的氯离子含量.采用Fick第二定律拟合氯离子含量分布曲线,得到各组试件在不同侵蚀龄期(t)下的表面氯离子含量(Cs),如

图4 不同侵蚀龄期下各组试件的表面氯离子含量
Fig.4 Surface chloride content of specimens atdifferent exposure times
由

图5 试件BC‑40‑0.1表面氯离子含量随侵蚀龄期变化的拟合曲线
Fig.5 Fitting curves of surface chloride content varied by exposure time of specimen BC‑40‑0.1
处于长期浸泡下的混凝土是完全饱和的,孔隙水是相对静止的,氯离子扩散的驱动力主要是混凝土内部和外界环境中的氯离子含量差.Fick第二定律可用来描述混凝土在饱和状态下的氯离子扩散过程,其解析解为:
(2) |
(3) |
式中:C(x, t)为侵蚀龄期t时距侵蚀面x深度处的氯离子含量,%;C0为初始氯离子含量,%;Cs为表面氯离子含量,%;D为表观氯离子扩散系数,m
采用

图6 不同侵蚀龄期下各组试件的氯离子扩散系数
Fig.6 Chloride diffusion coefficient of specimensat different exposure times
各组试件的28 d抗压强度与侵蚀30 d的氯离子扩散系数之间的关系如

图7 各组试件的28 d抗压强度与侵蚀30 d的氯离子扩散系数之间的关系
Fig.7 Relationship between compressive strength at 28 d and chloride diffusion coefficient with 30 d exposure time of specimens
对混凝土孔结构的分形特征进行分析,可以有效地量化和比较掺入纤维后混凝土孔结构的复杂性.张金喜
(4) |
式中:Nc为等效孔的数量;Dd为孔结构分形维数;d为孔径,μm;C为常数.
采用张金喜等的分形模

图8 各组试件等效孔数量和孔径的双对数散点图
Fig.8 Double logarithmic scatter plot of conversions number with pore and diameter of specimens
各组试件的孔结构分形维数与氯离子扩散系数之间的关系如

图9 各组试件的分形维数与氯离子扩散系数之间的关系
Fig.9 Relationship between fractal dimension and chloride diffusion coefficient of specimens
(1)纤维种类、掺量和混杂形式对混凝土抗压强度产生正面和负面的影响.单掺0.10%的玄武岩纤维对混凝土抗压强度的提升最大,其28 d抗压强度增大10.38%.0.10%的混杂纤维对混凝土抗压强度的提升效果介于玄武岩纤维和聚丙烯纤维单掺之间,当混杂纤维掺量增大到0.20%时,混凝土的抗压强度降低.
(2)玄武岩/聚丙烯纤维增强混凝土(BPFRC)中同一深度处的氯离子含量随侵蚀龄期的增加而逐渐增大,侵蚀初期增长较快,后期增长较慢.当纤维掺量为0.10%时,玄武岩纤维对混凝土各个深度处的氯离子含量降低效应大于聚丙烯纤维,二者混杂则使氯离子含量稍有降低,而掺入0.20%的混杂纤维将增大混凝土各个深度处的氯离子含量.
(3)BPFRC的表面氯离子含量随着侵蚀龄期逐渐增大而表现出明显的时间依赖性,可用幂函数模型来预测其表面氯离子含量随侵蚀龄期的变化规律.
(4)BPFRC的氯离子扩散系数随着侵蚀龄期的增大而降低.掺入0.10%玄武岩纤维的混凝土氯离子扩散系数最小,可使侵蚀180 d时的氯离子扩散系数减小10.56%;掺入0.20%混杂纤维将使混凝土180 d氯离子扩散系数增大2.23%.
(5)BPFRC的孔结构表现出明显的分形特征,分形维数在2.301~2.446范围内.单掺0.10%的玄武岩纤维和聚丙烯纤维增大了孔结构分形维数,0.10%的混杂纤维对孔结构分形维数的影响较小,0.20%的混杂纤维则减小了孔结构分形维数.BPFRC的孔结构分形维数与氯离子扩散系数之间有很好的正相关性.
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